在pH值為0時,，氯在水中主要以氯氣形式存在,。隨著pH值升高,，氯氣與水反應生成次氯酸（在PH值2-6的范圍內(nèi)尤其突出）,。在pH值較高時,，次氯酸會被中和，以形成其相應的鹽離子,，次氯酸根離子,。在PH值大約為9中和完成，水中基本沒有游離氯,。

余氯測量方法：

1,、DPD比色法

  原理：在PH6.2~6.5 條件下，ClO2首先在*步與DPD 反應生成紅色化合物,，但出現(xiàn)量只達到其總有效氯含量（相當于把ClO2還原為亞氯酸鹽離子）的五分之一,。如果水樣在含有碘化物的情況下被酸化，亞氯酸鹽和氯酸鹽也起反應,，當再加入重碳酸鹽中和時,，由此產(chǎn)生的顏色與ClO2 的總有效氯含量相對應。游離氯的干擾可以通過加入甘氨酸來抑制游離氯,，根據(jù)是甘氨酸能立即把游離氯轉(zhuǎn)化為氯代氨基醋酸,，但對ClO2不發(fā)生作用。

  特點：無人值守操作,，測量數(shù)值穩(wěn)定,，用戶可選擇測量周期，需更換試劑,。

  舉例：英國PRIMA PACON 2500（0-5mg/l）,、美國HF CLX(0-10mg/L）、美國HACH CL17(0-5mg/L）

  應用：飲用水,、污水,、廢水及工業(yè)循環(huán)冷卻水等

2、覆膜電極法

  原理：電極浸沒在電解液腔中,，電解液腔通過多孔親水膜與水接觸。次氯酸通過多孔親水膜擴散進入電解液腔，在電極表面形成電流,，該電流大小取決次氯酸擴散進入電解液腔的速度,，而擴散速度與溶液中余氯濃度成正比，測量電流大小可以確定溶液中余氯濃度,。

  特點：不需要試劑,。在含接口活性劑的場合使用時會有漂移，膜孔會受脂質(zhì)堵塞,，需要定期清洗更換隔膜和電解液,。須以DPD指示劑作校準工作。量測環(huán)境與水的酸堿度同步,，結(jié)合氯干擾水殺菌能力,，水實際殺菌強度可能偏低。

  舉例：德國E+H CCM223/253+CCS140+CCA250

  應用：飲用水,、泳池水,、工業(yè)水等，測量范圍0-20mg/L

3,、恒電壓電極法（無膜電極法）

  原理：測量和參比電極之間保持一個穩(wěn)定的電勢,，不同的被測成份在該電勢下會產(chǎn)生不同的電流強度。它由兩個鉑金電極與一個參比電極組成一個微電流測量系統(tǒng),。在測量電極,，氯分子或次氯酸根會被消耗掉，所產(chǎn)生的電流強度與水中余氯的濃度有關(guān),。

  特點：在pH值為6-8的范圍內(nèi),，測得的信號隨pH值升高而降低， 所以此方法余氯建議使用在PH≤8條件下,。如果水的pH值是恒定的,，那pH值的影響可以通過現(xiàn)場校準來彌補。實時在線檢測,，響應速度快不需要定期更換試劑,、電解液或膜片、維護簡單,、購買成本低,。  

舉例：英國PRIMA innoCon 6800CL + innoSens 710+ PA-711

   應用：自來水、泳池水,、二氧化氯發(fā)生器,、工業(yè)循環(huán)冷卻水等，測量范圍0-20mg/L,。