電化學工作站是電化學測量系統(tǒng)的簡稱,，是電化學研究和教學常用的測量設備。主要有2大類,，單通道工作站和多通道工作站,。
三電極體系包括工作電極、對電極和參比電極，那么它們的選擇標準又是什么呢,？
1.1工作電極
一般的工作電極需滿足以下三個條件：
?、偎芯康碾娀瘜W反應不會因電極自身所發(fā)生的反應而受到影響，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進行測定,。
?、陔姌O必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應。
?、垭姌O面積不宜太大,，電極表面應該是均一平滑，且能夠通過簡單的方法進行表面凈化,。
常見的“惰性”固體電極有玻碳,、鉑、金,、銀,、鉛、導電玻璃(FTO,ITO等),。常用的液體電極有液態(tài)汞,。采用固體電極時，為了保證實驗的重現(xiàn)性,，需注意建立合適的電極預處理步驟,。
1.2輔助電極
輔助電極也叫對電極，其作用是和工作電極組成一個串聯(lián)回路,，只起到導電的作用,。
在電化學研究中經常選用性質比較穩(wěn)定的材料，比如鉑或者石墨,。(在需要長時間電化學實驗的體系中應該選擇石墨電極,，因為近的很多文獻表明，當選用Pt做對電極時,，長時間的測試往往會使Pt溶解,，工作電極在掃描的過程中會沉積Pt，從而可能會影響工作電極的活性)
為了減少輔助電極極化對工作電極的影響,，輔助電極本身的電阻要小,，并且不易極化，其面積通常要求大于工作電極,。其原因是在相同的電流下,，如果電極面積大，那么電流密度小,，根據(jù)B-V方程,，其過電位小,，極化小,，因此電化學工作站的靈敏度高,，干擾小。反過來說,，當工作電極的面積非常小時,，極化電流引起的輔助電極的極化可以忽略不計，即輔助電極的電勢在測量中始終穩(wěn)定,，此時輔助電極可以作為測量回路中的電勢基準,，即可作為參比電極。例如,，研究超微電極時,，可用二電極體系就可以完成測量。
1.3參比電極
一般的工作電極需滿足以下三個條件：
?、匐姌O電勢已知且穩(wěn)定,，重現(xiàn)性好的可逆電極。即電極過程的交換電流密度相當高,，是不極化或難極化電極,，因此能迅速建立熱力學平衡電位，其電極電勢符合Nernst方程,。
?、趨⒈入姌O內的電解液不與電解池中的電解液或相關物質反應。
?、垭姌O電位的溫度系數(shù)小,。
④參比電極中的電解液離子滲透到溶液中不會影響工作電極的反應,。
常用的參比電極有：飽和甘汞電極(SCE)(見圖3),、Ag/AgCl電極、可逆氫電極(RHE),、Hg/HgO電極,、Hg/Hg2SO4電極等
一般在酸性或中性溶液中選擇飽和甘汞電極(SCE)或Hg/Hg2SO4電極，在堿性溶液中選擇Hg/HgO電極,。當然如果使用鹽橋,，SCE在堿性溶液中也是可以使用的，前提是排除Cl離子對工作電極的影響,。
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