電化學(xué)阻抗分析是電化學(xué)領(lǐng)域廣泛使用的實(shí)驗(yàn)方法,應(yīng)用于電化學(xué)傳感,、電池和燃料電池的研究,。這項(xiàng)技術(shù)的工作原理是,先在固定電壓下使電池極化,,然后施加一個小的附加電壓(偶爾施加電流)來干擾系統(tǒng),。
特殊元件
以上所講的等效電路僅僅為基本電路,實(shí)際上,,由于電極表面的彌散效應(yīng)的存在,,所測得的雙電層電容不是一個常數(shù),而是隨交流信號的頻率和幅值而發(fā)生改變的,,一般來講,,彌散效應(yīng)主要與電極表面電流分布有關(guān),在腐蝕電位附近,,電極表面上陰,、陽極電流并存,當(dāng)介質(zhì)中存在緩蝕劑時,,電極表面就會為緩蝕劑層所覆蓋,,此時,鐵離子只能在局部區(qū)域穿透緩蝕劑層形成陽極電流,,這樣就導(dǎo)致電流分布極度不均勻,,彌散效應(yīng)系數(shù)較低,。表現(xiàn)為容抗弧變“癟”。另外電極表面的粗糙度也能影響彌散效應(yīng)系數(shù)變化,,一般電極表面越粗糙,,彌散效應(yīng)系數(shù)越低。
基本元件
交流阻抗譜的解析一般是通過等效電路來進(jìn)行的,,其中基本的元件包括:純電阻R,,純電容C,阻抗值為1/jωC,,純電感L,,其阻抗值為jωL。實(shí)際測量中,,將某一頻率為ω的微擾正弦波信號施加到電解池,,這是可把雙電層看成一個電容,把電極本身,、溶液及電極反應(yīng)所引起的阻力均視為電阻,。
電化學(xué)阻抗分析對阻抗的解析使一個十分復(fù)雜的過程,這不單是一個曲線擬合的問題,事實(shí)上,你可以選擇多個等效電路來擬合同一個阻抗,而且曲線吻合的相當(dāng)好,,但這就帶來了另外一個問題,,哪一個電路符合實(shí)際情況呢,這其實(shí)也是關(guān)鍵的問題,。他需要有相當(dāng)豐富的電化學(xué)知識,。需要對所研究體系有比較深刻的認(rèn)識。而且在復(fù)雜的情況下,,單純依賴交流阻抗是難以解決問題的,,需要輔助以極化曲線以及其它暫態(tài)試驗(yàn)方法。
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