電化學(xué)工作站（圖1）是一種控制工作電極和參比電極之間電位差的電子儀器,。其中，工作電極和參比電極都是電化學(xué)電解池里的組成部分,。電化學(xué)工作站通過(guò)向輔助電極或?qū)﹄姌O中注入電流來(lái)控制工作電極和參比電極兩者間的電位差,。
在幾乎所有的應(yīng)用中，電化學(xué)工作站測(cè)量的都是流經(jīng)工作電極和對(duì)電極之間的電流,。電化學(xué)工作站中的控制變量是電位,，測(cè)量變量是電流。
該操作說(shuō)明書是建立在您對(duì)一些電子類術(shù)語(yǔ)如電位,，電流,，電阻，頻率和電容等有一定了解的基礎(chǔ)上寫的,。如果您在這方面的知識(shí)儲(chǔ)備有所欠缺,，我們建議您先瀏覽一下其他的基礎(chǔ)書籍，例如電子學(xué)或物理學(xué)書,。
電化學(xué)工作站的使用一般配套三電極的電化學(xué)電解池裝置,。
工作電極是電壓受控恒定,、電流可測(cè)量的一類電極,。在很多的物理電化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，工作電極通常采用惰性材料,，比如金,，鉑或者玻碳。在這些例子中,，工作電極僅作為表面為電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生提供場(chǎng)所,。
在腐蝕測(cè)試中，工作電極是要腐蝕的金屬材料,。一般來(lái)說(shuō),，工作電極不是真正我們要學(xué)習(xí)的金屬結(jié)構(gòu)本身。而是采用一個(gè)小的樣品來(lái)代表整體結(jié)構(gòu),。這類似于使用失重試片進(jìn)行測(cè)試,。工作電極可以是純金屬或者包覆后的金屬。
對(duì)于電池,，電化學(xué)工作站直接連接到電池的負(fù)極或正極,。
參比電極是用于輔助測(cè)定工作電極電位的一種電極。參比電極應(yīng)該具有已知且穩(wěn)定的電化學(xué)電勢(shì),。
實(shí)驗(yàn)室常用的參比電極是飽和甘汞電極（SCE）和銀/氯化銀電極（圖2）,。在野外,，常會(huì)用準(zhǔn)參考電極（工作電極所用材料）。
圖2 銀/氯化銀（Ag/AgCl）參比電極
對(duì)（輔助）電極是一個(gè)導(dǎo)體,，用以完善電解池電流回路,。
實(shí)驗(yàn)室用的對(duì)電極通常采用惰性材料如鉑或石墨烯。在野外,，人們也常用工作電極所用材料,。 電流自工作電極流入溶液，從對(duì)電極流出,。
所有電極浸浴在電解液（導(dǎo)電溶液）中,。電極，溶液和盛裝溶液的電解池組合總成稱作電化學(xué)電解池,。
Gamry公司生產(chǎn)的電化學(xué)工作站的簡(jiǎn)化示意圖如圖3所示,。
圖3 電化學(xué)工作站的簡(jiǎn)化示意圖
內(nèi)部電路由四個(gè)部分組成，以下作詳細(xì)的介紹,。即便你對(duì)電學(xué)不熟悉,，也可以從下面的信息中了解一二。
在圖3中,，放大器上的×1表示這是一個(gè)單位增益差分放大器,。電路的輸出電壓即為兩個(gè)輸入信號(hào)的差值。
兩個(gè)標(biāo)有Voltage和Current × Rm的圖標(biāo)表示的是電壓和電流信號(hào),，該信號(hào)將傳送至系統(tǒng)用于數(shù)字化的模數(shù)轉(zhuǎn)換器,。
靜電計(jì)電路測(cè)量的是參比電極和工作電極間的電位差。其輸出信號(hào)有兩個(gè)主要的功能：一個(gè)是可以作為電化學(xué)工作電路中的反饋信號(hào),；一個(gè)是可以用于計(jì)算測(cè)量電解池的電壓,。
理想的靜電計(jì)具有零輸入電流和無(wú)限大的阻抗。流經(jīng)參比電極的電流會(huì)改變它的電勢(shì),。在實(shí)際應(yīng)用中,，所有靜電計(jì)的輸入電流幾乎無(wú)限接近零，因此上述的現(xiàn)象通?？梢院雎?。
靜電計(jì)有兩個(gè)重要參數(shù)：帶寬和輸入阻抗。帶寬表征的是當(dāng)靜電計(jì)被一個(gè)低阻抗源驅(qū)動(dòng)時(shí),，其可測(cè)得的AC頻率,。靜電計(jì)的帶寬必須高于電化學(xué)工作站中其他電子組成部分的帶寬。
靜電計(jì)輸入電容和參比電極電阻共同組成RC濾波器,。如果濾波器的時(shí)間常數(shù)太大,，它會(huì)限制靜電計(jì)的有效帶寬，還會(huì)引起系統(tǒng)的不穩(wěn)定性,。小的輸入電容可以獲得更穩(wěn)定的操作,，同時(shí)增加儀器對(duì)高阻抗參比電極的耐受性,。
簡(jiǎn)化示意圖中的電流電壓（I/E）轉(zhuǎn)換器測(cè)量的是電解池電流。它迫使電解池電流流經(jīng)一個(gè)電流測(cè)試電阻Rm,。通過(guò)Rm 上的電壓降計(jì)算出電解池的電流,。
在一些實(shí)驗(yàn)中，電解池電流變化不大,。在其他的一些實(shí)驗(yàn),，如腐蝕實(shí)驗(yàn)中，電流經(jīng)常能變化到七個(gè)數(shù)量級(jí)以上,。在這種情況下,，你將不能夠僅通過(guò)使用一個(gè)單獨(dú)的電阻去測(cè)量如此大范圍的電流。我們可以將許多不同的Rm電阻自動(dòng)組合接入I/E電路,。這樣可以測(cè)量各種不同大小的電流,，每次測(cè)量可以依據(jù)電流大小選定合適的電阻。I/E自動(dòng)變換量程程序常用來(lái)選擇合適的電阻值,。
I/E轉(zhuǎn)換器的帶寬強(qiáng)烈地依賴于它的敏感度,。測(cè)量小電流需要大的Rm電阻。I/E轉(zhuǎn)換器中的離弦電容形成一個(gè)帶Rm的RC濾波器,，限制了I/E的帶寬,。沒(méi)有電化學(xué)工作站能夠準(zhǔn)確測(cè)量100kHz下的10nA電流，因?yàn)檫@個(gè)電流范圍的帶寬太低了以至于無(wú)法測(cè)定100kHz的頻率,。這個(gè)效應(yīng)在EIS測(cè)量中非常非常重要,！
調(diào)整放大器是一個(gè)伺服放大器。它可以將實(shí)際測(cè)得的電解池電壓與預(yù)期電壓相類比,，并向電解池中灌輸電流迫使兩者相同,。
需要注意的是,，實(shí)際測(cè)得的電壓被輸入調(diào)整放大器的負(fù)輸入端,。測(cè)量電壓中的正擾動(dòng)將導(dǎo)出一個(gè)負(fù)的調(diào)整放大器輸出信號(hào)。這個(gè)負(fù)的輸出信號(hào)將抵消原來(lái)的擾動(dòng),。這種控制線路被稱為負(fù)反饋,。
在正常情況下，電解池電壓會(huì)被控制成與信號(hào)源電壓相同,。
調(diào)整放大器的輸出都有一個(gè)極限值,。以Gamry公司的Reference3000為例，它的調(diào)整放大器輸出不會(huì)超過(guò)32V或3A,。
信號(hào)電路是一個(gè)電腦控制的電壓源,。它通常是數(shù)模轉(zhuǎn)換器的輸出信號(hào)，其中數(shù)模轉(zhuǎn)換器將電腦生成的數(shù)值轉(zhuǎn)換成電壓,。
合理地選擇編號(hào)順序可以使電腦產(chǎn)生恒壓,，電壓斜升,，甚至數(shù)字電路輸出信號(hào)中的正弦波。
當(dāng)數(shù)模轉(zhuǎn)換器用于生成一個(gè)波形例如一個(gè)正弦波或者一個(gè)斜升時(shí),，波形是一個(gè)等效模擬波形的數(shù)值近似,，其中含有小的電壓階躍。這些電壓階躍的大小受數(shù)模轉(zhuǎn)換器的分辨率的限制,，比率本身將更新成新的數(shù)字,。
Gamry的電化學(xué)工作站還可作為恒電流儀和零電阻電流計(jì)使用。當(dāng)你把反饋從電壓信號(hào)模式切換到電解池電流信號(hào)時(shí),，簡(jiǎn)化示意圖中的電化學(xué)工作站就變成了恒電流儀,。這時(shí)，儀器控制的是電解池電流而非電解池電壓,。靜電計(jì)輸出信號(hào)還可以用來(lái)測(cè)量電解池電壓,。
零電阻電流計(jì)允許你在兩電極間施加零伏電位差。電極間的電流可以測(cè)得,。零電阻電流計(jì)常被用來(lái)測(cè)量恒流腐蝕現(xiàn)象和電化學(xué)噪音,。
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