測(cè)定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中,，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑,，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,，消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰,，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度,。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h，消解液自然冷卻后,，以試亞鐵靈為指示劑,，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD 值,。所用氧化劑為重鉻酸鉀,，而具有氧化性能的是六價(jià)鉻，故稱為重鉻酸鹽法,。

1,、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的zui高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣,，即zui高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞,，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W),。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定,。

2,、本方法測(cè)定COD的范圍為50—500mg/L。對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液,。對(duì)于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測(cè)定,。

3、水樣加熱回流后,，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜,。

4、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線,，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配,。

5,、CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。

6,、每次實(shí)驗(yàn)時(shí),，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化,。(也可在測(cè)定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,，用硫酸亞鐵銨滴定至終點(diǎn)。)

7,、水樣應(yīng)保證新鮮,，盡快測(cè)定。