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色譜柱溫對分析結果有何影響
閱讀：3934 發(fā)布時間：2017-2-17柱箱和色譜柱是氣相色譜柱系統(tǒng)的重要組成部分,。柱溫,，即色譜柱溫度（或柱溫箱溫度），是氣相色譜的三個重要溫度（氣化室溫度,、柱溫箱溫度和檢測器溫度）之一,，也是zui重要的一個溫度。
(1)問題
色譜柱溫度,，不僅影響色譜過程的熱力學因素,，也影響傳質過程的動力學因素。柱溫變化,，不僅影響柱前端壓力,、載氣流速等，更重要的是對物質的分離,、分析結果帶來影響,。
(2) 影響
氣相色譜中，柱溫是影響化合物保留時間的重要因素,。使用中,，應注意柱溫的選擇，因為柱溫關系到：
①色譜柱固定液的壽命,。若柱溫高于固定液的zui高使用溫度,，則會造成固定液隨載氣流失，不但影響柱的壽命,，而且固定液隨載氣進入檢測器,，將污染檢測器，影響分析結果,。
②分離效能和分析時間,。若柱溫過高了，會使各組分的分配系數K值變小,，分離度減??；但柱溫過低，傳質速率顯著降低,，柱效能下降,，而且會延長分析時間。
③化合物保留時間,。柱溫越高,，出峰越快，保留時間變小,。柱溫變化會造成保留時間的重現性不好,，從而影響樣品組分的定性結果。一般柱溫變化1℃,，組分的保留時間變化5%,；如果柱溫度變化5%，則組分的保留時間變化20%[3],；
④色譜峰峰形,。柱溫升高，正常情況下會導致半峰寬變窄,，峰高變高,，峰面積不變。但是組分峰高變高,，以峰高進行定量時時分析結果可能產生變化,；反之柱溫降低，則相反,。
而在色譜定性方法中,，柱溫變化對定性結果的影響如下：
①當采用保留值定性時，其他色譜條件不變,，柱溫變化時,，保留時間就會發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結果判斷,。
②當采用相對保留值α定性時,，α只是柱溫和固定液的函數，只與待測組分的熱力學性質有關,，消除了外界因素的影響,，因此跟柱溫變化關系不大，但是柱溫變化影響判斷結果,。
③當采用保留指數定性時,，恒溫分析，保留指數與保留時間有關，而柱溫影響保留時間變化,；程序升溫分析,，除了保留時間，保留指數還與保留溫度有關,。因此,，這種定性方法易受柱溫變化影響。
④當采用純樣疊加法定性時,，已知混合物中含某組分,，將該組分的純樣加入,，觀察加入前后的響應信號變化,。柱溫變化，保留時間變化,，但是加入前后的樣品影響信號變化是一致的,，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結果。
而在定量計算時,，經常要用到校正因子,，如重量校正因子，和組分的質量以及響應信號有關,。柱溫變化,，峰高變化，峰面積不變,，因此,，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下，以峰高為響應信號的重量校正因子,，受柱溫影響,，而以峰面積為響應信號的重量校正因子將不受影響。常見定量方法中,，在柱溫波動不影響出峰效果的前提下,，對定量結果的影響如下：
①采用歸一化法時，定量時需要各組分的校正因子,，當以峰面積為響應信號時,，定量結果不受影響，以峰高為響應信號則受影響,。
②采用內標法時,，需要計算定量校正因子，影響規(guī)律和①同,。
③采用外標法時,，即標準曲線法，當以峰面積為響應信號時，不受影響,，但是當以峰高為響應信號時,，影響很大。
總之,，柱溫變化可能會導致定性,、定量分析結果的變化。
(3) 解決方案
既然柱溫變化對分析結果有重要影響,，那么選擇合適的柱溫以及對柱溫進行控制就很重要了,。
首先，應保證柱溫不高于固定液的zui高使用溫度（即色譜柱的zui高耐受溫度）,，避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命,；
其次，選擇合適的柱溫,，柱溫的選擇應使難分離的兩組分達到預期的分離效果,，峰形正常而分析時間又不長為宜，一般柱溫應比試樣中各組分的平均沸點低20-30℃,，通過試驗決定,；
對于沸點范圍較寬的試樣，應采用程序升溫,，按預定的加熱速度隨時間呈線性或非線性地增加溫度,。一般升溫速度是呈線性的。