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離子色譜法分析中的基體干擾有哪些
1,、乙醛酸中的順丁烯二酸和乙二酸,。這是分析化學(xué)尤其是色譜法分析中經(jīng)常遇到的一類問題,,屬于高濃度基體中的痕量組分分析。這類問題的困難之處在于,,基體和待測組分性質(zhì)接近,,濃度卻差別較大,且高濃度的基體會影響相鄰組分在色譜柱中的保留行為,,改變其保留時間和峰型,。這類問題的常規(guī)解決方法是減少進樣量、使用高容量的色譜柱并將樣品逐級稀釋多份,,并按照濃度由低到高的順序依次進樣,。該方法較大的優(yōu)勢是高濃度基體不會過載,影響色譜柱的使用壽命,。筆者將乙醛酸樣品稀釋1000倍體積后進樣分析,,順丁烯二酸和乙二酸在色譜圖中明顯可見同時乙醛酸沒有過載。但筆者認(rèn)為該方法亦有一定的局限性,。對于某些濃度差別過大(質(zhì)量濃度比相差一萬倍以上)的樣品,,可借助柱切換或閥切換等方式消除高濃度基體,例如梁麗娜介紹了一種測定飽和鹵水中碘離子的方法,,該溶液中氯離子與碘離子的質(zhì)量濃度比相差3000000倍,,使用柱切換可明顯降低氯離子的含量。
2,、高氯基體中的亞硝酸根離子,。自然界中氯離子是很常見、濃度較高的一種陰離子,,由于在陰離子交換色譜中氯離子與亞硝酸根離子保留能力比較接近,,因此高氯基體經(jīng)常干擾亞硝酸根離子的測定,。這類問題的一個解決方法是搭配一個紫外檢測器,因為亞硝酸根離子在200-220nm范圍內(nèi)有較強的紫外吸收而氯離子在這一區(qū)間內(nèi)吸收很弱,。但是,,使用碳酸鹽/碳酸氫鹽淋洗液時,氯離子基體濃度過高會在亞硝酸根之前產(chǎn)生一個明顯負(fù)峰,,淹沒亞硝酸根的信號,。這種現(xiàn)象筆者在使用離子色譜法測定奶粉中的亞硝酸鹽和硝酸鹽時遇到過,解決的方法使用高容量色譜柱,。
3,、水溶性有機溶劑中的無機陰離子。本公司以過氧化氫處理丁醇樣品并以離子色譜抑制電導(dǎo)檢測測定了丁醇中的無機陰離子,。經(jīng)過過氧化氫處理,,丁醇基體被氧化消除,因此色譜圖中各離子峰尖銳對稱無雜峰干擾,。有文獻(xiàn)報道甲醇,、異丙醇等醇類物質(zhì)稀釋后以兼容有機溶劑的陰離子色譜柱測定其陰離子時,使用自再生抑制模式會在氯離子的保留時間出現(xiàn)一個的正峰,,甚至淹沒氯離子的信號,。該基體干擾的機理在于,醇類分子在死體積內(nèi)倍洗脫(與氯離子保留時間接近),,經(jīng)過抑制器時,,醇類分子會干擾鈉離子與氫離子的離子交換,使背景電導(dǎo)升高,,因此出現(xiàn)一個正峰,。