食品及食品添加劑中砷、鉛測定 氫化物原子吸收  前處理方案

儀器設備：氫化物發(fā)生器 原子吸收主機

輔助設備：電熱板或電爐  馬弗爐  千分之一天平

玻璃器皿：三角燒瓶100ml  容量瓶50ml  100ml 塑料瓶 50 100 200 250 ml

      移液管1 2 5 10 ml 燒杯

試劑：

1,、  硝酸 優(yōu)級

2、  硫酸 優(yōu)級

3,、  高氯酸 分析

4,、  硫脲 分析

5、  碘化鉀 分析

6,、  硼氫化鉀 優(yōu)級

7,、  氫氧化鈉 優(yōu)級

8、  鹽酸 優(yōu)級

實驗室應配備通風設備,，分析化驗人員至少1名

樣品消解：固體試樣稱樣1~2.5 g,，液體試樣稱樣5~10 g（或mL）（至0.01 g），置于50~100 mL錐形瓶中,，同時做兩份試劑空白,。加硝酸20 mL，高氯酸4 mL,，硫酸1.25 mL,，搖勻后放置到第二天。置于電熱板上加熱消解,。若消解液處理至1 mL左右時仍有未分解物質或色澤變深,，取下放冷，補加硝酸5~10 mL,，再消解至2 mL左右觀察,，如此反復兩三次，注意避免炭化,。繼續(xù)加熱至消解*后,，再持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡,，硫酸的白煙開始冒出。冷卻,，加水25 mL,，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙。冷卻,，用水將內溶物轉入100 mL容量瓶中,，加入硫脲溶液6-10mL，用水定容至刻度并混勻,室溫放置2小時或水浴加熱20分鐘后備測,。

二：砷

1,、載液：1%鹽酸(硝酸)

2、還原劑：1.5% KBH₄+0.3%NaOH,。

3,、硫脲溶液：5%硫脲+10%KI。

4,、1+5鹽酸(1+7硝酸) ,。

5、標準溶液：分別取標準溶液（母液1000ng/ml）0.0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0 ml于100ml容量瓶中（相當于含砷0,， 5,，10，15,，20ng/ml 的標準系列）,，分別加6~10ml硫脲溶液。再加入1+5鹽酸50ml,。用水定容到100ml,。室溫下2個小時以上?；蛴盟〖訜?/span>20分鐘,。空白,、樣品與標準系列同樣配制,。

6、樣品的配制：與標準樣品同樣配制

7,、條件參數(shù)：

狹縫寬度：0.4

元素燈：As高性能空心陰極燈

燈電流：8.0 +8.6

波長：根據(jù)常量范圍可以選擇193.7nm

原子化溫度：900~950度,。 (920度)

氮氣流量：150~400ml/min(360ml) 氣體為高純氮氣

補氣管開

摘  要  在原子吸收光譜儀上配置氫化物發(fā)生器，然后用其測定食品中的砷含量,。主要是通過氫化物裝置,，將食品中的砷元素轉化成揮發(fā)性氫化物，提高砷原子化效率,，從而提高原子吸收光譜儀檢測砷含量的靈敏度,，拓寬檢測的線性范圍,，解決筆者所在單位在未配置原子熒光光度計的情況下，利用原子吸收光譜儀就能檢測食品中砷含量的問題,。
    關鍵詞   氫化物發(fā)生裝置   原子吸收光譜儀  砷

目前檢測砷含量采用的是GB/T5009.11-2014第3法氫化物原子熒光光度法,。筆者所在單位沒有原子熒光光度計，只有一臺原子吸收光譜儀,，此前一直用原子吸收光譜儀測砷,。由于砷原子化低，所以利用原子吸收光譜儀測砷靈敏度低,，線性范圍窄,，達不到檢驗要求。如果采用GB/T5009.11-2014第1法：銀鹽法,，操作比較麻煩,，不適于大批量樣品的檢測，并且銀鹽法測砷誤差大,，不利于公正檢測,。為了解決以上問題,，,，在原子吸收光譜儀上配置了一臺氫化物發(fā)生器，從而達到利用原子吸收光譜儀測砷的目的,。大量的實驗證明,，只要找到原子吸收光譜儀配置氫化物發(fā)生器測砷的*條件，用原子吸收光譜儀配置氫化物發(fā)生器測砷的效果與GB/T5009.11-2014*法一致,，回收率為100.7%～103.6%,。
    1．實驗原理
    原子吸收光譜儀測砷含量，主要是利用特定的砷光源,，通過待測砷元素原子蒸氣,，被待測砷元素的原子蒸氣吸收，然后根據(jù)其減弱程度來測定,，但對于砷元素,，如果采用液體進樣原子化，無論采用火焰原子化法或石墨爐原子化法均不能得到好的靈敏度,，如果在原子吸收光譜儀上配置氫化物發(fā)生器,，將砷在一定酸度下轉化成揮發(fā)性的氫化物，然后原子化進行測定,，檢測靈敏度可提高,。
    2．實驗部分
    2.1儀器：原子吸收光譜儀；上地-01型氫化物發(fā)生裝置
    2.2試劑：
    2.2.1 氫氧化鈉：優(yōu)級純
    2.2.2 載液：1%鹽酸
    2.2.3 硝酸高氯酸消解液：1+4
    2.2.4 濃鹽酸：優(yōu)級
    2.2.5 抗壞血酸：分析純
    2.2.6 碘化鉀：分析純
    2.2.7 砷標準儲備液（含1.00mg/mL）：稱取0.6600g經105℃干燥2h的As2O3,，溶解于5mL20%氫氧化鈉溶液中,。用酚酞作指示劑,，以1mol/L硫酸溶液中和到中性后，再加入15mol/L硫酸溶液,，加水定容至500mL,。
    2.2.8 砷標準溶液（含砷10.0μg/mL）：吸取砷標準溶液10.00mL，置于1000mL容量瓶中加純水定容混勻即可,。
    2.2.9 砷標準使用液（含砷100μg/L）：吸取砷標準溶液5.00mL,，稀釋定容至500mL，得到100μg/L砷標準使用液,。
    2.2.10 硼氫化鉀溶液（1.5%）：稱取0.20gNaOH用少量水溶解,，再加入1.50g硼氫化鉀，溶解后稀釋至100mL,。
    2.3 操作條件
    原子化溫度：900℃,；波長：193.7nm；燈電流：8mA,；狹縫：0.4nm,；積分時間：3s；時間常數(shù)2,。
    2.4 分析步驟
    2.4.1樣品消解：液體試樣稱樣5～10g（至小數(shù)點后第二位）,，置入100mL高筒燒杯中，加入10.0mL硝酸高氯酸（4+1）消解液,，搖勻后放置到第二天,。置于電爐上加熱至有物質分解或色澤加深，補加消解液10.0mL繼續(xù)消化,，如此反復兩三次至消化*,，消化液澄清（帶黃綠色或無色）有高氯酸白煙冒出，冷卻至室溫,，同時作試劑空白,。
    2.4.2 樣品測試液的制備：稱取0.20gKI和0.10g抗壞血酸，加到50mL容量瓶中,，加入5.00mL濃鹽酸,，將消化后的樣品及空白試樣轉移到容量瓶中，待KI和抗壞血酸溶解后定容,，放置1h后（室溫）備測,。
    2.4.3 標準系列制備：取50mL容量瓶4個，稱取0.20gKI和0.10抗壞血酸,，加到容量瓶中,，吸取100μg/L砷標準使用液0.00；2.50；5.00,；7.50mL分別加入到容量瓶中,，加適量的水，待KI和抗壞血酸溶解后定容,，放置1h（室溫）,，則得到0.00；5.00,；10.00,；15.00μg/L標準系列，備測,。
    2.5 測定
    2.5.1 抽取食醋進行檢測：載氣為高純N2,，150mL/分，KBH4溶液濃度為1.5%,，載液為1%HCl,。
    2.5.2 加標實驗：將2.5.1中的食醋樣本和加標的食醋樣本在102℃條件下干燥2h 至接近干燥，然后再加入混酸消解液,，前加標樣在稱量樣品后直接吸取5.00 mL100μg/L砷標準使用液加入到樣品中,；后加標樣在消解后轉移到容量瓶中時加入，加入量為5.00mL100μg/L砷標準使用液,，按2.5.1方法進行檢測,。
    2.5.3 計算公式：P=50×（C1－C2）/1000×m
    式中：P——試樣的砷含量，（mg/Kg）
    C1——試樣被測液的濃度（μg/L）
    C2——試劑空白液的濃度（μg/L）
    m——試樣質量（g）
    2.6 結果
    （1）食醋中砷含量     濃度（μg/L）

（2）前加標實驗結果

（3）后加標實驗結果

-

    試劑空白平均濃度為0.3441μg/L
    （1）食醋砷含量平均濃度為2.1709μg/L
    （2）前加標砷含量平均濃度為12.2422μg/L
    （3）后加標砷含量平均濃度為12.5353μg/L
    計算回收率
    （1）前加樣回收率：
    [（12.2422×50—2.1709×500/5.00×100]×100=100.7%
    （2）后加樣回收率：
    [（12.5353×50—2.1709×50）/5.00×100]×100=103.6%
    2.7 討論
    2.7.1 從實驗結果看,，利用原子吸收光譜儀配置氫化物發(fā)生器檢測食品中砷含量,，其數(shù)據(jù)穩(wěn)定性好,，再現(xiàn)性較強,，其加標回收率高，達到了食品中砷含量加標實驗回收率為90%～110%的要求,。
    2.7.2 實驗數(shù)據(jù)說明,，將食品中的砷通過氫化物裝置轉化成揮發(fā)性的氫化物，其解離能低,，極易原子化,，效率高，使原子吸收光譜法測砷的靈敏度提高到1～3個數(shù)量級,，并能避免基體的干擾,，選擇性*，滿足GB/T5009.11—2014*法檢測食品中砷含量的準確度要求,。