ICP-MS、ICP-AES及AAS,，究竟怎么選,？

       icp-ms：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀  

       ICP-AES:電感耦合等離子體光譜儀 

         AAS：原子吸收光譜儀

    對(duì)于擁有ICP-AES技術(shù)背景的人來(lái)講，ICP-MS是一個(gè)以質(zhì)譜儀作為檢測(cè)器的等離子體(ICP)，而質(zhì)譜學(xué)家則認(rèn)為ICP-MS是一個(gè)以ICP為源的質(zhì)譜儀,。事實(shí)上,，ICP-AES和ICP-MS的進(jìn)樣部分及等離子體是極其相似的。ICP-AES測(cè)量的是光學(xué)光譜(165～800nm),，ICP-MS 測(cè)量的是離子質(zhì)譜,，提供在3～250amu范圍內(nèi)每一個(gè)原子質(zhì)量單位(amu)的信息，因此,，ICP-MS除了元素含量測(cè)定外,，還可測(cè)量同位素。

   檢出限

ICP-MS的檢出限給人極深刻的印象,，其溶液的檢出限大部份為ppt級(jí)(必需記牢,，實(shí)際的檢出限不可能優(yōu)于你實(shí)驗(yàn)室的清潔條件)，石墨爐AAS的檢出限為亞ppb級(jí),，ICP-AES大部份元素的檢出限為1～10ppb，一些元素在潔凈的試樣中也可得到令人注目的亞ppb級(jí)的檢出限,。必須指出,，ICP- MS的ppt級(jí)檢出限是針對(duì)溶液中溶解物質(zhì)很少的單純?nèi)芤憾缘模羯婕肮腆w中濃度的檢出限,，由于ICP-MS的耐鹽量較差,，ICP-MS檢出限的優(yōu)點(diǎn)會(huì)變差多達(dá)50倍，一些普通的輕元素(如,，S,、Ca、Fe,、K,、Se)在ICP-MS中有嚴(yán)重的干擾，也將惡化其檢出限,。

   干擾

以上三種技術(shù)呈現(xiàn)了不同類型及復(fù)雜的干擾問(wèn)題．為此,，我們對(duì)每個(gè)技術(shù)分別予以討論。ICP-MS的干擾

1.質(zhì)譜干擾

ICP-MS中質(zhì)譜的干擾(同量異位素干擾)是預(yù)知的,，而且其數(shù)量少于300個(gè),，分辨率為0．8amu的質(zhì)譜儀不能將它們分辨開，例如,，58Ni對(duì)58Fe,、 40Ar對(duì)40Ca、40Arl60對(duì)56Fe或40Ar-Ar對(duì)80Se的干擾(質(zhì)譜疊加),。元素校正方程式(與ICP-AES中干擾譜線校正相同的原理)可用來(lái)進(jìn)行校正,，選擇性地選用一些低自然豐度的同位素、采用“冷等離子體炬焰屏蔽技術(shù)”或“碰撞池技術(shù)”可有效地降低干擾影響。

2.基體酸干擾

必須指出,，HCI,、HCIO4、H3PO4和H2S04將引起相當(dāng)大的質(zhì)譜干擾,。Cl+,、P+、S+離子將與其他基體元素Ar+,、O+,、H+結(jié)合生成多原子，例如,，35Cl 40Ar對(duì)7s,、35Cl160對(duì)51V的疊加干擾。因此,，在ICP-MS的許多分析中避免使用HCl,、HClO4、H3PO4和H2SO4是至關(guān)重要的,，但這是不可能的,。克服這個(gè)問(wèn)題的方法有“碰撞池技術(shù)”,、在試樣導(dǎo)入ICP之前使用色譜(微栓)分離,、電熱蒸發(fā)(ETV)技術(shù)等，另外一個(gè)比較昂貴的選擇是使用高分辯率的扇形磁場(chǎng)的ICP-MS,，它具有分辯小于0．01amu的能力,，可以清除許多質(zhì)譜的干擾。ICP-MS分析用的試液通常用硝酸來(lái)配制,。

3.雙電荷離子干擾

 雙電荷離子產(chǎn)生的質(zhì)譜干擾是單電荷離子M／Z的一半,，例如138Ba2+對(duì)69Ga+，或208pb2+對(duì)104Ru+,。這類干擾是比較少的,，而且可以在進(jìn)行分析前將系統(tǒng)優(yōu)化而有效地消除。

4.基體效應(yīng)

試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液粘度的差別將改變各個(gè)溶液產(chǎn)生氣溶膠的效率,，采用基體匹配法或內(nèi)標(biāo)法可有效地消除,。

5.電離干擾

電離干擾是由于試樣中含有高濃度的第1族和第1I族元素而產(chǎn)生的，采用基體匹配,、稀釋試樣,、標(biāo)準(zhǔn)加入法、同位素稀釋法,、萃取或用色譜分離等措施來(lái)解決是有效的,。

6.空間電荷效應(yīng)

空間電荷效應(yīng)主要發(fā)生在截取錐的后面,，在此處的凈電荷密度明顯的偏離了零。高的離子密度導(dǎo)致離子束中的離子之間的相互作用,，形成重離子存在時(shí)首先損失掉輕離子,，例如，Pb+對(duì)Li3+,?；w匹配或仔細(xì)在被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量范圍內(nèi)選用內(nèi)標(biāo)有助于補(bǔ)嘗這個(gè)影響，但這在實(shí)際應(yīng)用是有困難的,。同位素稀釋法雖有效．但費(fèi)用高,，簡(jiǎn)單而有效的方法是稀釋樣品。     

lCP-AES干擾

1. 光譜干擾

ICP-AES的光譜干擾其數(shù)量很大而較難解決,，有記錄的ICP-AES的光譜譜線有50000多條,，而且基體能引起相當(dāng)多的問(wèn)題。因此,，對(duì)某些樣品,，例如，鋼鐵,、化工產(chǎn)品及巖石的分析必須使用高分辯率的光譜儀,。廣泛應(yīng)用于固定通道ICP-AES中的干擾元素校正能得到有限度的成功。ICP-AES中的背景較高,，需離線背景校正，應(yīng)用動(dòng)態(tài)背景校正對(duì)增進(jìn)準(zhǔn)確度是很有效的,。各種分子粒子(如,，OH)的譜峰或譜帶對(duì)某些低含量的被測(cè)元素會(huì)引起一些分析問(wèn)題，影響其在實(shí)際樣品中檢出限,。

在ICP-MS中的背景是相當(dāng)?shù)偷?，典型的是小? C／S(計(jì)數(shù)／秒)，這就是ICP-MS具有*的檢出限的一個(gè)主要理由,。

2.基體效應(yīng)

與ICP-MS一樣,，ICP-AES可以應(yīng)用內(nèi)標(biāo)來(lái)解決例如霧化室效應(yīng)、試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間粘度差異所帶來(lái)的基體效應(yīng),。

3.電離干擾

仔細(xì)選用每個(gè)元素的分析條件或加入電離緩衡劑(如,，過(guò)量的I族元素)可以減少易電離元素的影響。

GFAAS干擾

1．光譜干擾

使用氘燈背景校正的GFAAS有少許光譜干擾,，但使用Zeeman背景校正的GFAAS能去除這些干擾,。

2．背景干擾

在原子化過(guò)程中，針對(duì)不同的基體,，應(yīng)仔細(xì)設(shè)定灰化步聚的條件以減少背景信號(hào),。采用基體改進(jìn)劑有助于增加可以容許的灰化溫度,。在很多GFAAS應(yīng)用中，與氘燈扣背景相比,，Zeeman扣背景可得到更好的準(zhǔn)確度,。

3．氣相干擾

這是由于被測(cè)物質(zhì)的原子蒸汽進(jìn)入一個(gè)較冷的氣體環(huán)境而形成的。現(xiàn)在采用等溫石墨管設(shè)計(jì)和平臺(tái)技術(shù),，試樣被原子化后進(jìn)入一個(gè)熱的惰性氣體環(huán)境,，可有效減少這種干擾。

4．基體效應(yīng)

基體效應(yīng)是被測(cè)物質(zhì)在石墨管上不同的殘留而生成的,，它取決于樣品的種類,，應(yīng)用基體改性劑和熱注射能十分有效地減少這些影響。

容易使用

在日常工作中,，從自動(dòng)化來(lái)講,，lCP-AES是成熟的，可由技術(shù)不熟練的人員來(lái)應(yīng)用ICP-AES專家制定的方法進(jìn)行工作,。ICP-MS的操作直到現(xiàn)在仍較為復(fù)雜,，自1993年以來(lái)，盡管在計(jì)算機(jī)控制和智能化軟件方面有很大的進(jìn)步,，但在常規(guī)分析前仍需由技術(shù)人員進(jìn)行精密調(diào)整,，ICP-MS的方法研究也是很復(fù)雜及耗時(shí)的工作。GFAAS的常規(guī)工作雖然是比較容易的,，但制定方法仍需要相當(dāng)熟練的技術(shù),。

試樣中的總固體溶解量TDS

在常規(guī)工作中，ICP-AES可分析10％TDS的溶液,，甚至可以高至30％的鹽溶液,。在短時(shí)期內(nèi)ICP-MS可分析0.5％的溶液，但大部分分析人員樂于采用多0.2％TDS的溶液,。當(dāng)原始樣品是固體時(shí),，與ICP-AES，GFAAS相比,，ICP-MS需要更高倍數(shù)的稀釋．其折算到原始固體樣品中的檢出限顯示不出很大優(yōu)勢(shì)的現(xiàn)象也就不令人驚奇了,。

線性動(dòng)態(tài)范圍LDR

ICP-MS具有超過(guò)下的五次方的LDR，各種方法可使其LDR開展至十的八次方,，但不管如何,，對(duì)ICP-MS來(lái)說(shuō)：高基體濃度會(huì)導(dǎo)致許多問(wèn)題，而這些問(wèn)題的理想解決方案是稀釋,，正由于這個(gè)原因,，ICP-MS應(yīng)用的主要領(lǐng)域在痕量／超痕量分析。

GFAAS的LDR限制在2-3個(gè)數(shù)年量級(jí),，如選用次靈敏線可進(jìn)行高一些濃度的分析,。ICP-AES具有5個(gè)以上數(shù)量級(jí)的LDR且抗鹽份能力強(qiáng),，可進(jìn)行痕量及主量元素的測(cè)定，ICP-AES可測(cè)定的濃度高達(dá)百分含量,，因此,，ICP-AES外加ICP-MS，或GFAAS可以很好地滿足實(shí)驗(yàn)室的需要,。

精密度

ICP-MS的短期精密度一般是1-3％RSD,，這是應(yīng)用多內(nèi)標(biāo)法在常規(guī)工作中得到的。長(zhǎng)期(幾個(gè)小時(shí))精密度為小于5％RSD,。使用同位素稀釋法可以得到很好的準(zhǔn)確度和精密度,，但這個(gè)方法的費(fèi)用對(duì)常規(guī)分析來(lái)講是太貴了。

ICP-AES的短期精密度一般為0.3～2％RSD,，幾個(gè)小時(shí)的長(zhǎng)期精密度小于3％RSD,。GFAAS的短期精密度為0.5-5％RSD，長(zhǎng)期精密度的因素不在于時(shí)間而視石墨管的使用次數(shù)而定,。

樣品分析能力

ICP-MS有驚人的能力來(lái)分析大量測(cè)定痕量元素的樣品,，典型的分析時(shí)間為每個(gè)樣品小于5分鐘，在某些分析情況下只需2分鐘,。Consulting實(shí)驗(yàn)室認(rèn)為ICP-MS的主要優(yōu)點(diǎn)即是其分析能力,。

 ICP-AES的分析速度取決于是采用全譜直讀型還是單道掃描型，每個(gè)樣品所需的時(shí)間為2或6分鐘,，全譜直讀型較快,，一般為2分鐘測(cè)定一個(gè)樣品。

GFAAS的分析速度為每個(gè)樣品中每個(gè)元素需3～4分鐘,，晚上可以自動(dòng)工作,，這樣保證對(duì)樣品的分析能力。

根據(jù)溶液的濃度舉例如下,，以參考：

1.每個(gè)樣品測(cè)定1～3個(gè)元素，元素濃度為亞或低于ppb級(jí),，如果被測(cè)元素要求能滿足的情況下,，GFAAS是合適的。

2.每個(gè)樣品5～20個(gè)元素,，含量為亞ppm至％,，ICP-AES是合適的。

3.每個(gè)樣品需測(cè)4個(gè)以上的元素,，在亞ppb及ppb含量,，而且樣品的量也相當(dāng)大，ICP-MS是較合適的,。

無(wú)人控制操作

ICP-MS,，ICP-AES,，和GFAAS，由于現(xiàn)代化的自動(dòng)化設(shè)計(jì)以及使用惰性氣體的安全性．可以整夜無(wú)人看管工作,。為了的分析生產(chǎn),，整夜開機(jī)工作是可取的。

運(yùn)行的費(fèi)用

ICP-MS開機(jī)工作的費(fèi)用要高于ICP-AES,，因?yàn)?，ICP-MS的一些部件有一定的使用壽命而且需要更換，這些部件包括了渦輪分子泵,、取樣錐和截取錐以及檢測(cè)器,。對(duì)于ICP-MS和ICP-AES來(lái)講，霧化器與炬管的壽命是相同的,。如果實(shí)驗(yàn)室選用了ICP-AES來(lái)取代ICP-MS,，那么實(shí)驗(yàn)室能配備 GFAAS。GFAAS應(yīng)計(jì)算其石墨管的費(fèi)用,。在上述三種技術(shù)中Ar氣的費(fèi)用是一筆相當(dāng)?shù)念A(yù)算,，ICP技術(shù)Ar費(fèi)用遠(yuǎn)高于GFAAS。

基本費(fèi)用

這是難于限定的一個(gè)項(xiàng)目,，因?yàn)橘M(fèi)用是根據(jù)自動(dòng)化程度,、附件與供應(yīng)商而定的。大概的估計(jì)ICP-AES是GFAAS的兩倍,，而ICP-MS是lCP-AES的兩倍,。必須注意到附件的配置將打亂費(fèi)用的估計(jì)。另外,，必須考慮到超痕量分析需要一個(gè)干凈的實(shí)驗(yàn)室和超純的化學(xué)試劑,，這些的費(fèi)用不便宜。

由于是快速掃描測(cè)定方式,，ICP-MS能對(duì)多元素模式中的瞬間信號(hào)進(jìn)行測(cè)量,，這就為大量附件打開了出路，電熱蒸法,、激光消蝕,、輝光放電及火花消蝕等技術(shù)可以免除樣品的溶解過(guò)程。有些附件可以將樣品中的基體物質(zhì)進(jìn)行分離或進(jìn)行預(yù)富集,，例如,，氫化法、色譜(高壓液相HPLC,、離子色譜,、微栓)等。

用色譜來(lái)分離的好處在ICP-MS中得到*的實(shí)現(xiàn),，它適合用于環(huán)保,，毒理學(xué),，藥品及食品中低濃度的被測(cè)物質(zhì)。

雖然,，ICP-AES也能采用上述的某些附件,，但由于這些附件的價(jià)格及有限的好處，因此,，很少看到它們?cè)趌CP-AES的常規(guī)分析中應(yīng)用,。