原子吸收光譜如何選擇實(shí)驗(yàn)條件

    原子吸收光譜分析中,，不同的測(cè)量條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和靈敏度影響很大,，用戶必須重視,。選擇合適的工作條件,，能有效地消除干擾,，獲得好的測(cè)量結(jié)果和靈敏度,。那么,，實(shí)驗(yàn)條件該如何選擇呢？析線（吸收波長(zhǎng)）的選擇

     通常選用元素的共振線作為分析線,，這樣可以獲得較高的靈敏度,。但不是任何情況都是如此,，例如，As/Se等元素的共振線位于200nm以下遠(yuǎn)紫外區(qū),，此時(shí)火焰的吸收很強(qiáng)烈會(huì)產(chǎn)生較大的干擾,，因此不宜選用共振吸收線為分析線。在實(shí)際工作中,，即使共振線不受干擾,，也未必都選用共振線，對(duì)于在分析較高濃度樣品時(shí),，有時(shí)為了得到合適的吸光度和較寬的線性范圍,，寧愿選擇靈敏度較低的譜線。如測(cè)Zn時(shí)常選用靈敏的213.9nm譜線,，但當(dāng)Zn的含量高時(shí),，為保證工作曲線的線性范圍，可改用次靈敏線307.5nm進(jìn)行測(cè)量,。對(duì)于微量元素的測(cè)定，應(yīng)選用強(qiáng)的吸收線,。極燈工作電流的選擇

       原子吸收分析法要求光源能發(fā)射強(qiáng)而銳的共振線,，為得到較高的靈敏度和較好的穩(wěn)定性，就要選擇合適的燈電流,。從靈敏度角度考慮,，燈電流宜選用小些。燈電流小,，譜線的多普勒變寬和自吸效應(yīng)減少,，元素?zé)舭l(fā)射線半寬變窄，靈敏度較高,。但是燈電流太小,，元素?zé)舴烹姴环€(wěn)。當(dāng)使用較低的燈電流時(shí),，為了保證必要的信號(hào)輸出,，則須增加光電倍增管的負(fù)高壓，這樣會(huì)使噪聲增加,，測(cè)定精密度變差,。從穩(wěn)定性角度考率，燈電流宜用大些,。燈電流大,，陰極發(fā)光穩(wěn)定，譜線強(qiáng)度高,，達(dá)到必要的信號(hào)輸出所需要的負(fù)高壓較低,，因此提高了信噪比,，使讀數(shù)穩(wěn)定度提高，改善測(cè)定精密度,。可見(jiàn),，靈敏度和穩(wěn)定性對(duì)燈電流的要求是相互矛盾的，對(duì)于微量元素分析,，應(yīng)在保證讀數(shù)穩(wěn)定的前提下選較小燈電流,，以獲得足夠高的靈敏度。對(duì)于高含量元素分析,，在保證有足夠靈敏度的前提下,，應(yīng)選用較大的燈電流以獲得足夠高的精密度。一般使用商用的空心陰極燈時(shí)需要試驗(yàn)確定的燈電流,，通過(guò)測(cè)定吸收值隨燈電流的變化而選定電流,，選用時(shí)應(yīng)在保證穩(wěn)定時(shí)選用低的工作電流?？招年帢O燈使用前,，預(yù)熱時(shí)間應(yīng)在30min以上，以使輻射的銳性光穩(wěn)定

       狹縫寬度會(huì)影響光譜通帶寬度與檢測(cè)器接收的能量,。吸光度會(huì)隨狹縫寬度而變化,，當(dāng)有其它譜線或非吸收光進(jìn)入光譜通帶時(shí)，吸光度將立即減少,。不引起吸光度減少的大狹縫寬度,，即為應(yīng)選取的較佳狹縫寬度，此時(shí)可以獲得較高的信噪比和較好的讀數(shù)穩(wěn)定性,。對(duì)于譜線簡(jiǎn)單的元素,，如堿金屬、堿土金屬宜用較寬的狹縫,，以得到較高的信噪比和分析準(zhǔn)確度,。對(duì)于譜線復(fù)雜的元素（如鐵、鈷,、鎳等）和火焰連續(xù)背景較強(qiáng)的情況,，宜用較窄的光譜通帶，這樣不僅能提高分析靈敏度,，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系也會(huì)明顯改善,。子化條件的選擇

1、火焰法

（1）火焰的選擇

火焰類型和性質(zhì)是影響原子化效率的關(guān)鍵因素之一,。多數(shù)元素多采用空氣-乙炔火焰,，對(duì)低、中溫元素(易電離,、易揮發(fā)),，如堿金屬和部分堿土金屬及易于硫化合的元素(如Cu,、Ag、Pb,、Cd,、Zn、Sn,、Se等)可使用低溫的空氣-乙炔火焰,。同種火焰的不同燃燒狀態(tài)，其溫度與氣氛也有所不同,，實(shí)驗(yàn)分析中應(yīng)根據(jù)元素性質(zhì)選擇適宜的火焰種類及其燃燒狀態(tài),。選定火焰類型后，可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步調(diào)節(jié)確定的燃?xì)夂椭細(xì)獗壤?/span>

（2）燃燒器高度的選擇

對(duì)于不同的元素,，自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的,，因此在測(cè)定時(shí)必須仔細(xì)調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測(cè)量光束從火焰中基態(tài)自由原子濃度“中間薄層區(qū)”區(qū)通過(guò),，以獲得好的靈敏度,。可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)選擇適當(dāng)?shù)娜紵鞲叨?，方法是用某一濃度的溶液噴霧,，再緩緩上下移動(dòng)燃燒器直到吸光度達(dá)大值，以此位置即為理想燃燒器高度,。

2. 石墨爐法

在石墨爐原子化法中，合理選擇干燥,、灰化,、原子化及凈化溫度與時(shí)間是十分重要的。干燥應(yīng)在稍低于溶劑沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行,，以防止試劑飛濺,，一般在105~125℃的條件下進(jìn)行?；一哪康氖浅セw組分,，在保證被測(cè)元素沒(méi)有損失的前提下，應(yīng)盡可能使用較高的灰化溫度,。原子化溫度的選擇原則是,，選用達(dá)到大吸收信號(hào)的低溫度作為原子化溫度。凈化的目的是為了消除殘留物產(chǎn)生的記憶效應(yīng),，凈化溫度應(yīng)高于原子化溫度,，時(shí)間僅為3~5s。

通過(guò)繪制吸光度A與灰化溫度t的關(guān)系來(lái)確定灰化溫度,。在低溫下吸光度A保持不變,，當(dāng)吸光度A下降時(shí)對(duì)應(yīng)的較高溫度即為灰化溫度,；原子化階段的溫度也可通過(guò)繪制吸光度值與原子化溫度t的關(guān)系來(lái)確定，對(duì)多數(shù)元素來(lái)講,，當(dāng)曲線上升至平頂形時(shí),，與大吸光度值對(duì)應(yīng)的溫度就是原子化溫度。

以上討論主要是原子吸收儀器工作條件的選擇,，除此以外,，對(duì)實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)的干擾情況、回收率和精密度等都需要進(jìn)一步通過(guò)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行確定,。