常用概念/術(shù)語

貧燃焰

燃助比下降，燃?xì)饬繙p小,，氧化性較強(qiáng),，溫度較低，適合易離解,、易電離元素的原子化,，如堿金屬。

 

富燃焰

燃助比提高,，燃?xì)饬吭龃?，火焰呈黃色，層次模糊,，溫度稍低,，火焰呈還原性氣氛，適合易形成難離解氧化物元素測定,。

 

正常焰

燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤?/span>化學(xué)計量關(guān)系

C₂H₂+ O₂+10N₂ = 2CO₂+H₂O+10N₂

（溫度高,、干擾小、背景低,、穩(wěn)定性好,，適合許多元素的測定）

 

燃助比

指燃?xì)狻⒅細(xì)饬髁康谋戎?，直接影響試樣的原子化效率,。（使被測元素原子化，需高溫火焰；燃助比指火焰的構(gòu)成）,。

 

燈電流

空心陰極燈的燈電流

過大——發(fā)射線變寬,，工作曲線彎曲，靈敏度降低,，燈壽命減?。?/span>
過小——發(fā)光強(qiáng)度弱,，發(fā)光不穩(wěn)定,，信噪比下降。

注：在保證燈電流穩(wěn)定和輸出光強(qiáng)適當(dāng)?shù)臈l件下,，盡可能選用較低的燈電流（通常以標(biāo)明的zui大電流作為工作電流為宜,。）
 

校正背景

自吸效應(yīng)校正背景

自吸效應(yīng)校正背景法是基子高電流脈沖供電時空心陰極燈發(fā)射線的自吸效應(yīng)。

當(dāng)以低電流脈沖供電時,，空心陰極燈發(fā)射銳線光譜,，測定的是原子吸收和背景吸收的總吸光度。

接著以高電流脈沖供電,，空心陰極燈發(fā)射線變寬,，當(dāng)空心陰極燈內(nèi)積聚的原子濃度足夠高時，發(fā)射線產(chǎn)生自吸,，在的情況下出現(xiàn)譜線自蝕,，這時測得的是背景吸收的吸光度。

上述兩種脈沖供電條件下測得的吸光度之差,，便是校正了背景吸收的凈原子吸收的吸光度,。

這種校正背景的方法可對分析線鄰近的背景進(jìn)行迅速的校正，跟得上背景的起伏變化,。

高電流脈沖時間非常短,，只有0.3 ms，然后恢復(fù)到“空載”水平,，時間為1 ms,，經(jīng)40 ms直到下一個電流周期，這種電流波形的占空比相當(dāng)?shù)?，所以平均電流較低,，不影響燈的使用壽命。

本法可用于全波段的背景校正,。對于在高電流脈沖下譜線產(chǎn)生自吸程度不夠的元素,，測定靈敏度有所降低。這種校正背景的方法特別適用于在高電流脈沖下共振線自吸嚴(yán)重的低溫元素,。

 

塞曼效應(yīng)校正背景

塞曼效應(yīng)校正背景是基于光的偏振特性,，分為兩大類：光源調(diào)制法與吸收線調(diào)制法,。以后者應(yīng)用較廣。

調(diào)制吸收線的方式,，有恒定磁場調(diào)制方式和可變磁場調(diào)制方式,。

塞曼效應(yīng)校正背景可在全波段進(jìn)行，可校正吸光度高達(dá)1.5 ～ 2.0的背景,，而氘燈只能校正吸光度小于1 的背景,，背景校正的準(zhǔn)確度較高，能校正結(jié)構(gòu)背景,。

此種校正背景法的缺點(diǎn)是,，校正曲線有返轉(zhuǎn)現(xiàn)象。采用恒定磁場調(diào)制方式,，測定靈敏度比常規(guī)原子吸收法有所降低?？勺兇艌龅蛑品绞降臏y定靈敏度已接近常規(guī)原子吸收法,。

 

連續(xù)光源校正背景

先用銳線光源測定分析線的原子吸收和背景吸收的總光度，再用氘燈（紫外區(qū)）或碘鎢燈,、氙燈（可見區(qū)）在同一波長測定背景吸收（這時原子吸收可以忽略不計）,，計算兩次測定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正,。

連續(xù)光源測定的是整個光譜通帶內(nèi)的平均背景,，與分析線處的真實背景有差異?？招年帢O燈是濺射放電燈,，氘燈是氣體放電燈．這兩種光源放電性質(zhì)不同能量分布不同，光斑大小不同,，調(diào)整光路平衡比較困難,，影響校正背景的能力，由于背景空間,、時間分布的不均勻性，導(dǎo)致背景校正過度或不足。氘燈的能量較弱,。使用它校正背景時,，不能用很窄的光譜通帶，共存元素的吸收線有可能落入通帶范圍內(nèi)吸收氘燈輻射而造成干擾,。該法不能校正結(jié)構(gòu)背景,。

 

鄰近非共振線校正背景

用分析線測量原子吸收與背景吸收的總吸光度，因非共振線不產(chǎn)生原子吸收,，用它來測量背景吸收的吸光度,，兩次測量值相減即得到校正背景之后的原子吸收的吸光度,。

由于背景吸收隨波長而改變，因此,，非共振線校正背景法的準(zhǔn)確度較差,。這種方法只適用于分析線附近背景分布比較均勻的場合。
 

 需考慮的偏差和干擾

光散射

光散射是指在原子化過程中產(chǎn)生的固體微粒對光產(chǎn)生散射,，使被散射的光偏離光路而不為檢測器所檢測,，導(dǎo)致吸光度值偏高。

 

分子吸收干擾

分子吸收干擾是指在原子化過程中生成的氣體分子,、氧化物及鹽類分子對輻射吸收而引起的干擾,。

 

光譜干擾

光譜干擾包括譜線重疊、光譜通帶內(nèi)存在非吸收線,、原子化池內(nèi)的直流發(fā)射,、分子吸收、光散射等,。

當(dāng)采用銳線光源和交流調(diào)制技術(shù)時,，前三種因素一般可以不予考慮，主要考慮分子吸收和光散射的影響,，它們是形成光譜背景的主要因素,。

 

電離干擾

在高溫下原子電離，使基態(tài)原子的濃度減少,，引起原子吸收信號降低,，此種干擾稱為電離干擾。電離效應(yīng)隨溫度升高,、電離平衡常數(shù)增大而增大,，隨被測元素濃度增高而減小。 加入更易電離的堿金屬元素,，可以有效地消除電離干擾,。

 

消除化學(xué)干擾

消除化學(xué)干擾的方法有：化學(xué)分離；使用高溫火焰加入釋放劑和保護(hù)劉,，使用基體改進(jìn)劑等,。

例如磷酸根在高溫火焰中就不干擾鈣的測定，加入鍶,、鑭或EDTA等都可消除磷酸根對測定鈣的干擾,。

在石墨爐原子吸收法中，加人基體改進(jìn)劑,，提高被測物質(zhì)的穩(wěn)定性或降低被測元素的原子化溫度以消除干擾,。例如，汞極易揮發(fā),，加入硫化物生成穩(wěn)定性較高的硫化汞,，灰化溫度可提高到300℃,；測定海水中Cu、Fe,、Mn,，As，加入NH₄N0₃,，使NaCI轉(zhuǎn)化為NH₄Cl,，在原子化之前低于500℃的灰化階段除去。

 
化學(xué)干擾

化學(xué)干擾是由于液相或氣相中被測元素的原子與干擾物質(zhì)組分之間形成熱力學(xué)更穩(wěn)定的化合物,，從而影響被測元素化合物的解離及其原子化,。磷酸根對鈣的干擾，硅,、鈦形成難解離的氧化物,，鎢、硼,、希土元素等生成難解離的碳化物,，從而使有關(guān)元素不能有效原于化，都是化學(xué)干擾的例子,?；瘜W(xué)干擾是一種選擇性干擾,。

 
物理干擾

物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移,、蒸發(fā)和原子化過程中，由于試樣任何物理特性(如粘度,、表面張力,、密度等)的變化而引起的原子吸收強(qiáng)度下降的效應(yīng)。物理干擾是非選擇性干擾,，對試樣各元素的影響基本上是相似的,。 配制與被測試樣相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品，是消除物理干擾zui常用的方法,。在不知道試樣組成或無法匹配試樣時,，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法或稀釋法來減小和消除物理干擾。


常用參數(shù)/指標(biāo)

 
儀器實際分辨率

在光譜通常為0.2nm時,，
能清楚分開鎳三線（232.0,、231.6、231.0nm）,，
232.0與231.6nm之間的波谷透過率小于或等于232.0 nm 的發(fā)射強(qiáng)度的25％,，
232.0nm的背景透過率小于或等于10％，

其實際分辨率為0.5 nm,。

能分開汞的265.20,、265.37,、265.51 nm的譜線組，實際分辨率為0.1 nm,；

能分開汞的365.0,、365.5、366.3 nm的譜線組,，實際分辨率為0.7 nm,。

 
波長準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性

實際調(diào)出的波長與理論波長允許相差±0.5 nm，重復(fù)測量波長的誤差應(yīng)為0.3 nm,。

 
檢出限

能以適當(dāng)?shù)闹眯哦?，測出被測元素的zui小濃度（或質(zhì)量濃度）或zui小量。

 
特征濃度（在水溶液中）

能產(chǎn)生1％吸收（吸光度為0.0044）所需元素的質(zhì)量濃度（μg/mL）,，稱做該元素的特征濃度,。

 
邊緣能量

用銫的852.1nm譜線、砷的193.7nm譜線,，采用實際使用的光譜通帶記錄譜線的強(qiáng)度,。在10min內(nèi)，瞬時噪聲的吸光度小于0.03,；在上述兩條譜線的±1.3nm內(nèi),，雜散光能量小于2％。

 
基線穩(wěn)定性

是指儀器在一定時間內(nèi)基線漂移的情況,。選擇好波長和通帶,，把燈預(yù)熱30min，在不點(diǎn)燃火焰的情況下迸行測量記錄,，要求吸光度漂移在30min內(nèi)不能超過0.0004,；點(diǎn)燃火焰并吸人蒸餾水后，在10min內(nèi)不能超過0.0004,。

 
精密度

一般用能產(chǎn)生0.2～0.5吸光度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,，在*工作條件下，連續(xù)（中間不能調(diào)整零點(diǎn)）測定10次以上,，然后計算其標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù),。