氣相色譜儀測定溶劑殘留

　　氣相色譜儀,，將分析樣品在進樣口中氣化后,，由載氣帶入色譜柱,，通過對欲檢測混合物中組分有不同保留性能的色譜柱,，使各組分分離，依次導入檢測器

,，以得到各組分的檢測信號,。

氣相色譜儀測定溶劑殘留原理

　　氣相色譜儀測定殘留溶劑是利用被測樣品(氣-液和氣-固)加熱平衡后，取其揮發(fā)氣體部分進入氣相色譜儀,。它專用于分析易揮發(fā)的微量成分,，如對甲醇、

乙醇等許多易揮發(fā)的有機溶劑類;不同季節(jié)的花香氣,、香水類,，帶有易揮發(fā)成分的中草藥類;特殊氣味的蔬菜和調(diào)味品類等均可用它進行定量分析。頂空氣相色

譜與質(zhì)譜聯(lián)用法是用于對未知的揮發(fā)成分進行定性分析的方法,。

氣相色譜儀測定溶劑殘留方法

　　氣相色譜儀測定殘留溶劑應從以下幾個方面考慮：確定被測的有機溶劑,、選擇合適的色譜柱、制備供試品溶液和對照品溶液,、選擇合適的進樣方法和滿足

檢測靈敏度要求的檢測器,。

　　1、確定被測的有機溶劑

　　根據(jù)制備工藝確定被測有機溶劑的范圍,。通常應對制備工藝過程中使用的二類以上溶劑和重結(jié)晶用溶劑,，以及根據(jù)工藝特點要求的其它溶劑進行殘留量的

研究。建議對合成Z后三步使用的三類溶劑也進行研究,，這樣能更好地對未知峰進行歸屬;對制劑過程中使用的有機溶劑也建議考察其殘留情況,，特別是緩、控

釋微丸包衣過程使用的有機溶劑更應引起注意,。殘留溶劑的限度要求同ICH的規(guī)定,。

　　2、選擇合適的色譜柱

　　按照相似相溶的原理選擇色譜柱。毛細管柱有極性柱,、非極性柱,、弱極性柱和中等極性柱。填充柱有高分子多孔小球或涂漬適宜固定液的填充柱,。測定含

氮的堿性有機溶劑時，由于普通氣相色譜儀的不銹鋼管路,、進樣器襯管等對有機胺等含氮的堿性化合物具有較強的吸附作用,，致使其檢出的靈敏度降低。通常

采用弱極性色譜柱或經(jīng)堿處理過的色譜柱分析含氮的堿性有機溶劑,，如果采用胺分析專用柱進行分析,，則效果更好。

　　3,、供試品和對照品的制備

　　頂空進樣方法通常以水為溶劑,，對于非水溶性的藥物，可采用DMF,、DMSO或其他適宜溶劑,。溶液直接進樣方法用水或合適的溶劑溶解樣品。制備供試品

的溶劑的選擇應兼顧供試品和被測有機溶劑的溶解度,，且所用溶劑應不干擾被測有機溶劑的測定,。水是shou選溶劑，特別是頂空進樣系統(tǒng),。因為水中不含有機

溶劑,，故干擾較少，且在氣相色譜儀FID檢測器上,，以水為溶劑時,，各殘留溶劑的靈敏度高。當藥物不溶于水時,，可加入適當?shù)乃峄驂A以增加藥物的溶解度,，

選用不揮發(fā)的酸或堿。以DMSO等為溶劑時,，可加入一定量的水以增加檢測的靈敏度,，或用鹽析的方法增加靈敏度。

　　氣相色譜儀測定含氮的堿性溶劑時,，供試品溶液應不呈酸性,，以免被測物與酸反應后不易汽化。對照品的制備方法應與供試品的制備方法相同,。在申報資

料中發(fā)現(xiàn)對照品(溶液)為直接進樣,，供試品則為固體直接頂空進樣，供試品和對照品不但制備方法不同，而且進樣方法和進樣量也不同,，無法進行比較,。提請

申報單位注意。

　　4,、供試品溶液和對照品溶液濃度的確定

　　配制供試品溶液的濃度應滿足定量測定的需要,，一般供試品取樣量在0.1～1g之間。限度檢查時對照品溶液的濃度可按規(guī)定的限度配制,，氣相色譜儀定量

測定時按實際殘留量配制,，濃度相差以不超過2倍為宜。

　　5,、檢測器的選擇

　　氣相色譜儀一般選用FID檢測器,，對含鹵素的有機溶劑如氯仿等，采用ECD檢測器可得到更高的靈敏度,。通?？筛鶕?jù)藥物溶劑的殘留情況選擇合適的檢查

方法。當需要檢查的有機溶劑數(shù)量不多,，且極性差異較小時,，可選擇毛細管色譜柱-頂空進樣-等溫法。當需要檢查的有機溶劑數(shù)量較多,，且極性,、沸點差異較

大時，可選擇毛細管色譜柱-頂空進樣-程序升溫法;也可選擇填充柱或適宜極性的毛細管柱直接進樣法,。

　　常見的氣相色譜儀檢測方法有：

　?、僦苯舆M樣法測定：采用填充柱，亦可采用適宜極性的毛細管色譜柱,。

　?、诿毠苤斂者M樣等溫法：本法適用于被檢查的有機溶劑數(shù)量不多，并且極性差異較小的情況,。

　?、勖毠苤斂者M樣程序升溫法：本法適用于被檢查的有機溶劑數(shù)量較多，并且極性差異較大的情況,。

　　氣相色譜儀檢測方法基本可以分成三類：直接進樣氣相色譜法,，頂空氣相色譜法和固相微萃取氣相色譜法。其中靜態(tài)頂空氣相色譜法為常用的殘留溶

劑測定方法,。

氣相色譜儀溶劑殘留檢測的應用領域

　　法庭科學：血,、尿中醇、醛,、酮等揮發(fā)性毒物的檢驗;

　　交通安全：車輛駕駛?cè)藛T飲酒及醉酒駕車時血液中酒精含量值的檢驗;

　　釀酒行業(yè)：啤酒中低沸點香味成分的測定;

　　食品行業(yè)：浸出油中的6#溶劑殘留量的檢測;

　　環(huán)境保護：如江,、河、湖等地表水及自來水中揮發(fā)性鹵代烴的測定;

　　制藥行業(yè)：藥品中的殘留溶劑的檢測;

　　材料控制：飲料瓶中乙醛殘留量的檢測。