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原子吸收測量條件的選擇
原子吸收法中干擾效應(yīng)比原子發(fā)射光譜法要小得多,原因如下: ①.AAS法中使用銳線光源,,應(yīng)用的是共振吸收線,,而吸收線的數(shù)目比發(fā)射線少得多,光譜重疊的幾率小,,光譜干擾少; ②.AAS法中,,涉及的是基態(tài)原子,故受火焰溫度的影響小,。但在實(shí)際工作中,,干擾仍不能忽視,要了解其產(chǎn)生的原因及消除辦法,。 在原子吸收光譜法中,,干擾主要有物理干擾、化學(xué)干擾,、光譜干擾和背景干擾等四類,。
測定條件的選擇: 一、分析線的選擇 通常選擇元素的共振線作分析線,,可使測定具有較高的靈敏度,。但并非在任何情況下都是如此。在分析被測元素濃度較高試樣時(shí),,可選用靈敏度較低的非共振線作為分析線,,否則,A值太大,。此外,,還要考慮譜線的自吸收和干擾等問題。
二,、空心陰極燈電流 空心陰極燈的發(fā)射特性取決于工作電流,。燈電流過小,放電不穩(wěn)定,,光輸出的強(qiáng)度小;燈電流過大,,發(fā)射譜線變寬,,導(dǎo)致靈敏度下降,燈壽命縮短,。選擇燈電流時(shí),,應(yīng)在保持穩(wěn)定和有合適的光強(qiáng)輸出的情況下,盡量選用較低的工作電流,。一般商品的空心陰極燈都標(biāo)有允許使用的大電流與可使用的電流范圍,,通常選用大電流的1/2 ~ 2/3為工作電流。實(shí)際工作中,,合適的電流應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)確定,。通過測定吸收值隨燈電流的變化而選定適宜的工作電流??招年帢O燈使用前一般須預(yù)熱10 ~ 30 min,。
三、火焰 火焰的選擇與調(diào)節(jié)是影響原子化效率的重要因素,。選何種火焰,,取決于分析對象。 對于低溫,、中溫火焰,適合的元素可使用乙炔-空氣火焰;在火焰中易生成難離解的化合物及難溶氧化物的元素,,宜用乙炔-氧化亞氮高溫火焰;分析線在 220nm以下的元素,,可選用氫氣-空氣火焰?;鹧骖愋瓦x定以后,,須通過試驗(yàn)調(diào)節(jié)燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤缘玫剿杼攸c(diǎn)的火焰,。易生成難離解氧化物的元素,,用富燃火焰;氧化物不穩(wěn)定的元素,宜用化學(xué)計(jì)量火焰或貧燃火焰,。合適的燃助比應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)確定,。
四、燃燒器高度 燃燒器高度是控制光源光束通過火焰區(qū)域的,。由于在火焰區(qū)內(nèi),,自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的,隨火焰條件而變化,。因此必須調(diào)節(jié)燃燒器的高度,,使測量光束從自由原子濃度大的區(qū)域內(nèi)通過,可以得到較高的靈敏度,。 如圖8-27所示,,對于氧化物穩(wěn)定性高的Cr,,隨火焰氧化特性增大,形成氧化物的趨勢增大,,A相應(yīng)下降;反之,,對于氧化物不穩(wěn)定性高的Ag,其原子濃度主要由銀化合物的離解速度決定,,A隨火焰勢高度增高而增大,。而對氧化物穩(wěn)定性中等的Mg,,,A隨火焰勢高度增高而增大,,達(dá)到大之后,又隨火焰勢高度增高而下降,。故測定時(shí)必須仔細(xì)調(diào)節(jié)燃燒器的高度,。
五、狹縫寬度 狹縫寬度影響光譜通帶與檢測器接收輻射的能量,。狹縫寬度的選擇要能使吸收線與鄰近干擾線分開,。當(dāng)有干擾線進(jìn)入光譜通帶內(nèi)時(shí),吸光度值將立即減小,。不引起吸光度減小的大狹縫寬度為應(yīng)選擇的合適的狹縫寬,。 原子吸收分析中,譜線重疊的幾率較小,,因此,,可以使用較寬的狹縫,以增加光強(qiáng)與降低檢出限,。在實(shí)驗(yàn)中,,也要考慮被測元素譜線復(fù)雜程度,堿金屬,、堿土金屬譜線簡單,,可選擇較大的狹縫寬度;過度元素與稀土元素等譜線比較復(fù)雜,要選擇較小的狹縫寬度,。 合適的狹縫寬度同樣應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)確定,。