基于普魯士藍(PB)修飾電極的生物傳感器機理
PB是性能的電子媒介體之一,,它具有一般媒介體的性質,,即:(1)呈可逆的電極反應動力學現(xiàn)象;(2)能吸附于電極表面;(3)可與酶的氧化還原輔基反應;(4)能降低氧化還原電位;(5)對氧氣無反應活性;(6)性。
研究者研究了H2O2對PB膜的影響,,結果表明:H2O2的存在使PB膜在電極表面的反應速度加快,,這是PB修飾電極對H2O2的還原起到催化作用的結果,其還原反應發(fā)生在PB/普魯士白(PW)的晶格內,,而后反應產物迅速擴散出品格,。在PB膜中,有兩種電子轉移途徑,,即高自旋的Fe3+/2+和低自旋的Fe(CN)6 3-/4- 中FeⅢ/Ⅱ的氧化還原催化H2O2的氧化還原反應,。電化學研究結果證明了PB中高自旋二價鐵對H2O2還原有的電催化。其主要原因是Fe3+的還原物Fe2+跟過氧化氫發(fā)生了化學還原反應,,反應生成的Fe3+在電極上重新還原,,使得還原劑Fe2+得以再生,因而出現(xiàn)了催化電流,。
PB作為電子傳遞的媒介,,可降低氧化還原物質是過氧化物電化學反應的過電位,被稱為“人工過氧化物酶”,。其修飾電極電催化H2O2的氧化和還原反應,,響應好,靈敏度高,,PB膜的存在使H2O2反應的活化能降低,,得電子能力。但是,由于H2O2的氧化所需極化電壓較高,,在此條件下,,樣品中存在的物質會被氧化而產生干擾信號。故此,,通常只以電催化H2O2的還原反應為主,。在電催化H2O2的還原反應時,所加電壓較低,,選擇性好,。與貴金屬氧電極相比,PB修飾電極H2O2靈敏度高,,在有氧條件下,,對H2O2仍有很好的選擇性。PB作為電子媒介替代氧與電極進行電子交換,,很上避免了電極反應對氧的依賴,,適合于在含氧的溶液中催化還原H2O2。
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