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凝膠滲透色譜柱的分離原理
凝膠滲透色譜柱適用于有機(jī)溶劑體系半微量的高性能的SEC分析柱。由粒徑均一,，但每個(gè)填料上分布大小不同的孔,，即由細(xì)孔多分散型均一粒徑的填料裝填而成。從而實(shí)現(xiàn)了校正曲線的優(yōu)異的線形相關(guān)關(guān)系,。使用細(xì)孔多分散型分析柱獲得的校正曲線沒有變曲點(diǎn),。因而色譜圖中的測(cè)定峰形不會(huì)出現(xiàn)不規(guī)則的凹凸現(xiàn)象可提供適用于分子量分布范圍不同的三種規(guī)格分析柱。
凝膠滲透色譜柱的分離原理：
分離機(jī)理比較復(fù)雜,，目前有體積排除理論,、擴(kuò)散理論和構(gòu)象熵理論等幾種解釋，其中有影響力的是體積排除理論,。
固定相是表面和內(nèi)部有著各種各樣,、大小不同的孔洞和通道的微球，可由交聯(lián)度很高的聚苯乙烯,、聚丙烯酰胺,、葡萄糖和瓊脂糖的凝膠以及多孔硅膠、多孔玻璃等來制備,。當(dāng)被分析的聚合物試樣隨著溶劑引入柱子后,，由于濃度的差別，所用溶質(zhì)分子都力圖向填料內(nèi)部孔洞滲透,。
較小的分子除了能進(jìn)入較大的孔外,，還能進(jìn)入較小的孔；較大的分子就只能進(jìn)入較大的孔,；而比較大的孔還要大的分子就只能停留在填料顆粒之間的空隙中,。隨著溶劑洗提過程的進(jìn)行，經(jīng)過多次滲透-擴(kuò)散平衡,，較大的聚合物分子從載體的粒間首先流出,，依次流出的是尺寸較小的分子，較小的分子被洗提出來,，從而達(dá)到依高分子體積進(jìn)行分離的目的,，得出高分子尺寸大小隨保留時(shí)間變化的曲線，即分子量分布的色譜圖,。
高分子在溶液中的體積決定于相對(duì)分子量,、高分子鏈的柔順性、支化、溶劑和溫度,，當(dāng)高分子鏈的結(jié)構(gòu),、溶劑和溫度確定后，高分子的體積主要依賴于相對(duì)分子量,?；谏鲜隼碚摚扛z滲透色譜柱都是有極限的,，即：排阻極限和滲透極限,。
排阻極限是指不能進(jìn)入凝膠顆粒孔穴內(nèi)部的較小分子的分子量,，所有大于排阻極限的分子都不能進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部,，直接從凝膠顆粒外流出，不但達(dá)不到分離的目的還有堵塞凝膠孔的可能,；滲透極限是指能夠*進(jìn)入凝膠顆?？籽▋?nèi)部的較大分子的分子量，如果兩種分子都能全部進(jìn)入凝膠顆?？籽▋?nèi)部,，即使它們的大小有差別，也不會(huì)有好的分離效果,。所以,，在使用GPC/SEC測(cè)定相對(duì)分子量時(shí)，必須首先選擇好與聚合物相對(duì)分子量范圍相配的色譜柱,。對(duì)一般色譜分辨率和分離效率的評(píng)定指標(biāo),，在凝膠滲透色譜中也被沿用。