四氫呋喃的生產(chǎn)方法

時間：2017/1/5閱讀：3769

工業(yè)生產(chǎn)zui早以糖醛為原料,，將糖醛與蒸氣的混合物通入填充鋅-鉻-錳金屬氧化物（或鈀）催化劑的反應(yīng)器,，于400-420℃脫去羰基而成呋喃,；然后以骨架鎳為催化劑,，于80-120℃呋喃加氫制得四氫呋喃,。該法生產(chǎn)1噸四氫呋喃,，約需消耗3噸多糖醛。后來發(fā)展的生產(chǎn)方法有許多種，工業(yè)化的方法有1,4-丁二醇催化脫水環(huán)合法,，因為丁二醇是由乙炔和甲醛制得的,，此法稱雷由法（Reppe法）；利用氯丁橡膠單體氯丁二烯的副產(chǎn)物1,4-二氯丁烯生產(chǎn)四氫呋喃,，稱為二氯丁烯法,；發(fā)展了以順酐為原料的催化加氫法。
四氫呋喃的生產(chǎn)工藝有以下5種：
(1)糠醛法：
由糠醛脫羰基生成呋喃,，再加氫而得,。
這是工業(yè)上zui早生產(chǎn)四氫呋喃的方法之一?？啡┲饕捎衩仔镜绒r(nóng)副產(chǎn)品水解制造,。該法污染嚴(yán)重，不利于大規(guī)模生產(chǎn),，已逐步被淘汰,。
(2)順酐催化加氫法：
順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝鎳催化劑的反應(yīng)器，產(chǎn)物中四氫呋喃與γ-丁內(nèi)酯比例可通過調(diào)整操作參數(shù)加以控制,。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50℃左右進(jìn)入洗滌塔底部,，使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離，未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器,，液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品,。該工藝可在0～(5∶1)范圍內(nèi)任意調(diào)整γ-丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例，順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)*,，四氫呋喃選擇性為85%～95%,，產(chǎn)品含量達(dá)99.97%。該工藝具有催化劑性能好,、流程簡單,、投資少等特點。
(3)1,，4-丁二醇脫水環(huán)化法：
其工藝過程為：向反應(yīng)器中加入1087kg22%的硫酸水溶液,，在100℃以110kg/h的速度加入1，4-丁二醇,，塔頂溫度維持在80℃,，以大約110kg/h的速度從塔頂?shù)玫胶?0%四氫呋喃的水溶液。加入50t1,，4-丁二醇后,，從反應(yīng)器中排除約70kg焦質(zhì)。將焦質(zhì)進(jìn)行過濾,，得到的硫酸水溶液可以重新使用,，這一過程的四氫呋喃收率可以達(dá)到99%以上,。硫酸是四氫呋喃工業(yè)生產(chǎn)中使用zui早的催化劑，也是現(xiàn)今生產(chǎn)中應(yīng)用較多的催化劑,。此工藝技術(shù)成熟,，工藝比較簡單，反應(yīng)溫度較低,，四氫呋喃收率較高,，但硫酸易腐蝕設(shè)備，污染環(huán)境,。
(4)二氯丁烯法：
以1,，4-二氯丁烯為原料，經(jīng)水解生成丁烯二醇,，再經(jīng)催化加氫而得,。1，4-二氯丁烯在氫氧化鈉溶液中水解,，110℃下生成丁烯二醇,，離心分離去掉氯化鈉，濾液在蒸發(fā)結(jié)晶器中濃縮,，分離出堿金屬羧酸鹽,，再在蒸餾塔中除去高沸物。將精制后的丁烯二醇送入反應(yīng)器,，以鎳為催化劑,，在80～120℃及一定壓力下，丁烯二醇加氫生成丁二醇,，蒸餾后進(jìn)人環(huán)合反應(yīng)器,，在常壓及120～140℃下于酸性介質(zhì)中生成粗四氫呋喃，蒸餾脫水和脫高沸物,，zui后蒸餾得高純四氫呋喃,。此法操作簡便，條件溫和,，收率高,，催化劑用量少，可連續(xù)使用,。
(5)丁二烯氧化法：
以丁二烯為原料,，經(jīng)氧化得呋喃，再加氫而得,。此法在國外已工業(yè)化,。

四氫呋喃的生產(chǎn)方法

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