四氫呋喃的生產(chǎn)方法

時(shí)間：2017/1/5閱讀：3520

工業(yè)生產(chǎn)zui早以糖醛為原料，將糖醛與蒸氣的混合物通入填充鋅-鉻-錳金屬氧化物（或鈀）催化劑的反應(yīng)器,，于400-420℃脫去羰基而成呋喃；然后以骨架鎳為催化劑,，于80-120℃呋喃加氫制得四氫呋喃,。該法生產(chǎn)1噸四氫呋喃，約需消耗3噸多糖醛,。后來(lái)發(fā)展的生產(chǎn)方法有許多種,，工業(yè)化的方法有1,4-丁二醇催化脫水環(huán)合法，因?yàn)槎《际怯梢胰埠图兹┲频玫?，此法稱(chēng)雷由法（Reppe法）,；利用氯丁橡膠單體氯丁二烯的副產(chǎn)物1,4-二氯丁烯生產(chǎn)四氫呋喃,，稱(chēng)為二氯丁烯法；發(fā)展了以順酐為原料的催化加氫法,。
四氫呋喃的生產(chǎn)工藝有以下5種：
(1)糠醛法：
由糠醛脫羰基生成呋喃,，再加氫而得。
這是工業(yè)上zui早生產(chǎn)四氫呋喃的方法之一,?？啡┲饕捎衩仔镜绒r(nóng)副產(chǎn)品水解制造。該法污染嚴(yán)重,，不利于大規(guī)模生產(chǎn),，已逐步被淘汰。
(2)順酐催化加氫法：
順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝鎳催化劑的反應(yīng)器,，產(chǎn)物中四氫呋喃與γ-丁內(nèi)酯比例可通過(guò)調(diào)整操作參數(shù)加以控制,。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50℃左右進(jìn)入洗滌塔底部，使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離,，未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器,，液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品。該工藝可在0～(5∶1)范圍內(nèi)任意調(diào)整γ-丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例,，順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)*,，四氫呋喃選擇性為85%～95%，產(chǎn)品含量達(dá)99.97%,。該工藝具有催化劑性能好,、流程簡(jiǎn)單、投資少等特點(diǎn),。
(3)1,，4-丁二醇脫水環(huán)化法：
其工藝過(guò)程為：向反應(yīng)器中加入1087kg22%的硫酸水溶液，在100℃以110kg/h的速度加入1,，4-丁二醇,，塔頂溫度維持在80℃，以大約110kg/h的速度從塔頂?shù)玫胶?0%四氫呋喃的水溶液,。加入50t1,，4-丁二醇后，從反應(yīng)器中排除約70kg焦質(zhì),。將焦質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾,，得到的硫酸水溶液可以重新使用，這一過(guò)程的四氫呋喃收率可以達(dá)到99%以上,。硫酸是四氫呋喃工業(yè)生產(chǎn)中使用zui早的催化劑,，也是現(xiàn)今生產(chǎn)中應(yīng)用較多的催化劑。此工藝技術(shù)成熟，工藝比較簡(jiǎn)單,，反應(yīng)溫度較低，四氫呋喃收率較高,，但硫酸易腐蝕設(shè)備,，污染環(huán)境。
(4)二氯丁烯法：
以1,，4-二氯丁烯為原料,，經(jīng)水解生成丁烯二醇，再經(jīng)催化加氫而得,。1,，4-二氯丁烯在氫氧化鈉溶液中水解，110℃下生成丁烯二醇,，離心分離去掉氯化鈉,，濾液在蒸發(fā)結(jié)晶器中濃縮，分離出堿金屬羧酸鹽,，再在蒸餾塔中除去高沸物,。將精制后的丁烯二醇送入反應(yīng)器，以鎳為催化劑,，在80～120℃及一定壓力下,，丁烯二醇加氫生成丁二醇，蒸餾后進(jìn)人環(huán)合反應(yīng)器,，在常壓及120～140℃下于酸性介質(zhì)中生成粗四氫呋喃,，蒸餾脫水和脫高沸物，zui后蒸餾得高純四氫呋喃,。此法操作簡(jiǎn)便,，條件溫和，收率高,，催化劑用量少,，可連續(xù)使用。
(5)丁二烯氧化法：
以丁二烯為原料,，經(jīng)氧化得呋喃,，再加氫而得。此法在國(guó)外已工業(yè)化,。

四氫呋喃的生產(chǎn)方法

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