一,、氫氣的主要存儲方式

要想率穩(wěn)定的存儲氫,，就要使得同樣的存儲空間裝下更多的氫,，也就是要高密度存儲氫,，并且要保證存儲過程中的穩(wěn)定與安全,。然而，氫是所有元素中輕的,，其在常溫常壓下為氣態(tài),，密度只有水的萬分之一,，因此高密度儲存氫的難度非常大。當前,，氫能的存儲方式主要有低溫液態(tài)儲氫,、高壓氣態(tài)儲氫、金屬氫化物儲氫和有機液態(tài)儲氫等,，這幾種儲氫方式有各自的優(yōu)點和缺點,。

圖表1  主要的儲氫技術(shù)

資料來源：一覽眾咨詢整理

二、不同儲氫技術(shù)的優(yōu)劣及應(yīng)用現(xiàn)狀

低溫液態(tài)儲氫是研發(fā)重點,，我國民用受限

將氫氣以液態(tài)的形式儲存有很多好處,。首先，液態(tài)氫具有很高的密度,，體積比容量大,，體積占比小，能夠使得儲運簡單,。但是問題就在于,，把氣態(tài)的氫變成液態(tài)的氫較難，要液化1kg的氫氣就要消耗4-10千瓦時的電量,。并且,，為了能夠穩(wěn)定的儲存液態(tài)氫，需要耐超低溫和保持超低溫的特殊容器,，該容器需要抗凍,、抗壓，且必須嚴格絕熱,。因此,，這種容器除了制造難度大，成本高昂之外,，還存在易揮發(fā)、運行過程中安全隱患多等問題,。

液氫儲運是當前的研發(fā)重點,，日、美,、德等國已將液氫的運輸成本降低到高壓氫氣的八分之一左右,。日本企業(yè)為了支撐液氫供應(yīng)鏈體系的發(fā)展，解決液氫儲運方面的關(guān)鍵性技術(shù)難題,，投入了大量研發(fā),，推出的產(chǎn)品大多已經(jīng)進入實際檢驗階段，如日本企業(yè)開發(fā)的大型液氫儲運罐,，通過真空排氣設(shè)計保證了儲運罐高強度的同時實現(xiàn)了高阻熱性,。

目前,，低溫液態(tài)儲氫已應(yīng)用于車載系統(tǒng)中，在的加氫站中有較大范圍的應(yīng)用,。但是在車載系統(tǒng)中的應(yīng)用不成熟,，存有安全隱患。液氫加氫站在日本,、美國及法國市場比較多,，目前大約有三分之一以上的加氫站是液氫加氫站。雖然如此,，但我國的液氫工廠僅為航天火箭發(fā)射服務(wù),，受法規(guī)所限，還無法應(yīng)用于民用領(lǐng)域,。并且,，受限于技術(shù)，國內(nèi)的應(yīng)用成本很高,。

高壓氣態(tài)儲氫應(yīng)用普遍

當前高壓氣態(tài)儲氫技術(shù)比較成熟,，是目前常用的儲氫技術(shù)。該技術(shù)是采用高壓將氫氣壓縮到一個耐高壓的容器里,。目前,，高壓氣態(tài)儲氫容器主要分為純鋼制金屬瓶（I型）、鋼制內(nèi)膽纖維纏繞瓶（II型）,、鋁內(nèi)膽纖維纏繞瓶（III型）及塑料內(nèi)膽纖維纏繞瓶（IV型）4個類型,。

由于高壓氣態(tài)儲氫容器I型、II型儲氫密度低,、安全性能差,，難以滿足車載儲氫密度要求；而III型,、IV型瓶由內(nèi)膽,、碳纖維強化樹脂層及玻璃纖維強化樹脂層組成，明顯減少了氣瓶質(zhì)量,，提高了單位質(zhì)量儲氫密度,。因此，車載儲氫瓶大多使用III型,、IV型兩種容器,。

III型瓶以鍛壓鋁合金為內(nèi)膽，外面包覆碳纖維,，使用壓力主要有35 MPa,、70 MPa兩種。中國車載儲氫中主要使用35 MPa的III型瓶,，中國70 MPa瓶III型的使用標準GB T 35544—2017《車用壓縮氫氣鋁內(nèi)膽碳纖維全纏繞氣瓶》已經(jīng)頒布,，并開始在轎車中小范圍應(yīng)用,。

IV型輕質(zhì)高壓氣態(tài)儲氫瓶模型圖

高壓氣態(tài)儲氫技術(shù)是加氫站應(yīng)用比較多的技術(shù)。歐美日加氫站普遍采用與汽車配套的70MPa壓力標準,，并實現(xiàn)設(shè)備量產(chǎn),。日本從制度上鼓勵車載氫瓶單次充氣壓力的安全上限值從70MPa提高到88MPa，進一步實現(xiàn)技術(shù)升級,。我國當前已經(jīng)建設(shè)完成的加氫站也是采用高壓氣態(tài)儲氫技術(shù),，豐田中國常熟加氫站采用的則是98MPa全多層鋼制高壓儲氫技術(shù)。

雖然高壓氣態(tài)儲氫技術(shù)比較成熟,，應(yīng)用普遍,，但是該技術(shù)有一個致命的弱點，就是體積比容量小,，未達到美國能源部（DOE）制定的發(fā)展目標,。除此之外，高壓氣態(tài)儲氫存有泄漏,、爆炸的安全隱患,，因此安全性能有待提升。未來,，高壓氣態(tài)儲氫還需向輕量化,、高壓化、低成本,、質(zhì)量穩(wěn)定的方向發(fā)展,。

金屬氫化物儲氫應(yīng)用少，處于攻克階段

金屬氫化物儲氫能有效克服高壓氣態(tài)和低溫液態(tài)兩種儲氫方式的不足,，且儲氫體積密度大,、操作容易、運輸方便,、成本低,、安全等，適合在燃料電池汽車上使用,。

金屬氫化物儲氫是利用過渡金屬或合金與氫反應(yīng),，以金屬氫化物形式吸附氫，然后加熱氫化物釋放氫,，其反應(yīng)方程式為：

一般而言，以車載氫燃料箱應(yīng)用為主要目的的金屬氫化物技術(shù)對儲氫合金性能有如下要求：(1)高儲氫容量,；(2)合適且平坦的壓力平臺,，能在環(huán)境溫度下進行操作；(3)易于活化,；(4)吸放氫速度快,；(5)良好的抗氣體雜質(zhì)中毒特性和長期使用的穩(wěn)定性,。

能在常溫下可逆吸放氫的金屬氫化物重量儲氫密度也就在1.4～2.6 mass%之間，主要是一些稀土系和鈦系合金,。其中,，鈦系儲氫合金，重量儲氫密度略高于稀土系,，但也存在有抗雜質(zhì)氣體能力差的缺點,，通常要以>99.99%純氫為氫源才能有好的循環(huán)壽命，其次是放氫率較低,，需適當加熱,。

提高金屬氫化物重量儲氫密度是目前儲氫合金研究的重點，目前的動向主要從輕金屬元素及其合金中尋找新的成分與結(jié)構(gòu)并通過新的制備技術(shù)與改性處理方法來提高綜合性能,。

金屬氫化物儲氫在車上已有小范圍應(yīng)用,，但與2017年DOE 制定的儲氫密度標準相比，差距還比較大,。如果要將金屬氫化物儲氫大規(guī)模應(yīng)用,，還需進一步提高質(zhì)量儲氫密度、降低分解氫的溫度與壓力,、延長使用壽命等,。同時，車載儲氫技術(shù)不僅與儲氫金屬材料有關(guān),，還與儲罐的結(jié)構(gòu)有關(guān),，需要解決儲罐的體積膨脹、傳熱,、氣體流動等問題,。

有機液體儲氫優(yōu)點明顯，技術(shù)難度高

一些有機化合物可以可逆吸放大量氫,，且由于反應(yīng)高度可逆,，可長期穩(wěn)定使用，有體積儲氫密度高和易于運輸?shù)葍?yōu)點,，也被認為是適合氫能儲存與運輸?shù)募夹g(shù)之一,。

有機液體具有高質(zhì)量儲氫密度和高體積儲氫密度，現(xiàn)常用材料（如環(huán)己烷,、甲基環(huán)己烷,、十氫化萘等）均可達到規(guī)定標準；環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷等在常溫常壓下呈液態(tài),，與汽油類似,，可用現(xiàn)有管道設(shè)備進行儲存和運輸，安全方便,，并且可以長距離運輸,；催化加氫和脫氫反應(yīng)可逆,，儲氫介質(zhì)可循環(huán)使用；可長期儲存,，一定程度上能解決能源短缺問題,。

有機液體儲氫存在很多不足：技術(shù)操作條件較為苛刻，要求催化加氫和脫氫的裝置配置較高,，導(dǎo)致費用較高,；脫氫反應(yīng)需在低壓高溫非均相條件下，受傳熱傳質(zhì)和反應(yīng)平衡極限的限制,，脫氫反應(yīng)效率較低,，且容易發(fā)生副反應(yīng)，使得釋放的氫氣不純,。并且由于冷啟動和補充脫氫反應(yīng)能量需要燃燒少量有機化合物,，因此該技術(shù)很難實現(xiàn)“*”目標。

有機液體儲氫技術(shù)在中國已有所成就,，2017年,，中國揚子江汽車與氫陽能源聯(lián)合開發(fā)了一款城市客車，利用有機液體儲氫技術(shù),，加注30L的氫油燃料,，可行駛200km。

有機液體儲氫技術(shù)的理論質(zhì)量儲氫密度接近DOE的目標要求,，提高低溫下有機液體儲氫介質(zhì)的脫氫速率與效率,、催化劑反應(yīng)性能、改善反應(yīng)條件,、降低脫氫成本是進一步發(fā)展該技術(shù)的關(guān)鍵,。

三、不同儲氫技術(shù)應(yīng)用前景

不同的儲氫技術(shù)在儲氫量大小,、儲氫成本,、操作簡易程度、安全性,、可否長距離運輸,、技術(shù)成熟與否等情況不盡相同，上面也已闡述,。將不同儲氫技術(shù)的各方面特點進行總結(jié),，如下圖所示。

圖表 2  不同儲氫技術(shù)的對比

資料來源：一覽眾咨詢

當前來看,，由于我國低溫液態(tài)儲氫技術(shù)還處于只服務(wù)于航天航空階段,，短期內(nèi)應(yīng)用于民間領(lǐng)域還不太可能，并且該技術(shù)的成本高,，長期來看,，在國內(nèi)商業(yè)化應(yīng)用前景不如其它儲氫技術(shù)。

我國的加氫站采用的是高壓氣態(tài)儲氫技術(shù),，該技術(shù)目前比較成熟,，并且該技術(shù)的優(yōu)點明顯，是國內(nèi)主推的儲氫技術(shù),。長期來看,，高壓氣態(tài)儲氫還是國內(nèi)發(fā)展的主流。但由于該技術(shù)存有安全隱患和體積容量比低的問題,，在氫燃料汽車上應(yīng)用并不,，因此該技術(shù)應(yīng)用未來可能有下降的趨勢。

金屬氫化物儲氫體積比容量大,，成本較其它技術(shù)低,，安全又方便，應(yīng)用在燃料電池汽車上優(yōu)點十分明顯,。但目前仍存有技術(shù)上的難題,，因此在短期內(nèi)，該技術(shù)還不會有較大范圍的應(yīng)用,。長期來看,，該技術(shù)的發(fā)展?jié)摿艽蟆?/span>

有機液體儲氫技術(shù)儲氫容量高，關(guān)鍵在于可以利用傳統(tǒng)的石油基礎(chǔ)設(shè)施進行運輸,、加注,。可以建立像加油站那樣的加氫網(wǎng)絡(luò),。因此,，該技術(shù)相比于其它技術(shù)而言，具有*wu二的安全性和運輸便利性,。該技術(shù)尚有較多的技術(shù)難題,，但隨著技術(shù)的進步，從長期來看,，該技術(shù)應(yīng)用前景,。