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sp雜化氮摻雜石墨炔ORR催化劑研究獲進(jìn)展

時間:2018-9-3 閱讀:2461
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 據(jù)中國科學(xué)院報道:燃料電池具有*,、能量轉(zhuǎn)化效率高、適用范圍廣泛等眾多優(yōu)點,使其成為ju前景的新型能源轉(zhuǎn)化裝置之一,。燃料電池的陰極氧還原反應(yīng)(ORR)是一個動力學(xué)遲緩的過程,需要在催化劑的作用下才能輸出有效的電流密度,。傳統(tǒng)的 ORR 催化劑主要為價格昂貴的鉑類材料,。在燃料電池發(fā)電系統(tǒng)中,燃料電池電堆成本占總成本的50%以上,,而鉑類貴金屬催化劑又占電堆成本的50%以上,。因此,開發(fā)價格低廉的非貴金屬ORR催化劑是促進(jìn)燃料電池規(guī)模應(yīng)用的必然選擇,。近年來的研究證實,,氮摻雜碳基催化劑具有良好的ORR催化活性和穩(wěn)定性,有望取代鉑類催化劑在燃料電池中的應(yīng)用,。氮摻雜構(gòu)型有很多不同的形式,,包括吡啶氮,、亞胺氮、吡咯氮,、氨基氮,、腈基氮、石墨氮和氧化氮等,。一般認(rèn)為吡啶氮的存在創(chuàng)造了ORR活性位點,,而其它高性能的氮摻雜類型鮮有報道。

 近日,,中國科學(xué)院過程工程研究所生化工程國家重點實驗室研究員王丹團(tuán)隊及其合作者成功研發(fā)了一種sp雜化氮摻雜的石墨炔,,在氧還原電催化領(lǐng)域取得新進(jìn)展。通過周環(huán)反應(yīng)成功在薄層石墨炔的炔鍵上引入了新型的sp雜化氮原子,,實現(xiàn)了氮的定點,、定量摻雜(圖1)。與其它形式的氮構(gòu)型相比,,sp雜化氮原子的引入使得周圍碳原子帶有更多的正電荷,,更有利于O2的吸附和活化,使電子更易轉(zhuǎn)移到催化劑表面,,能夠顯著提高ORR催化性能,。堿性條件下,半波電位(E1/2)為0.87 V,,動力學(xué)電流密度(Jk)為38.0 mA/cm2,,均優(yōu)于商業(yè)Pt/C催化劑,并表現(xiàn)出更好的穩(wěn)定性和甲醇耐受性(圖2),。在酸性條件下,,材料的活性雖略低于Pt/C催化劑,但仍優(yōu)于其它非金屬催化劑,。這種氮原子可控?fù)诫s的機(jī)理和策略為催化劑的設(shè)計提供了一種新思路,,有力推動了非金屬催化劑取代鉑基催化劑的進(jìn)程。

相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然-化學(xué)》(Nature Chemistry,,2018, 10, 924-931)期刊上。該項研究得到國家自然科學(xué)基金(項目編號:21325105,、21590795,、21401199)、中科院創(chuàng)新交叉團(tuán)隊等的支持,。

圖片21.png

圖1 sp雜化氮原子摻雜的石墨炔合成機(jī)理圖

圖片22.png

圖2. sp雜化氮原子摻雜石墨炔及商業(yè)Pt/C催化劑在堿性溶液中的ORR活性

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