在選定的色譜柱和分析條件下,，每個(gè)溶質(zhì)的保留值，由溶質(zhì)在一氣液兩相間的分配系數(shù)規(guī)定,，不因樣品中是否有其他溶質(zhì)而改變,，所以根據(jù)保留值定性是可行的,。但是在實(shí)際分析中，若遇到兩種不同物質(zhì)的保留值相同時(shí),，應(yīng)當(dāng)采取各種方法,，防止定性錯(cuò)誤。
在分析未知樣品時(shí),，應(yīng)盡可能了解樣品的有關(guān)情況,，如樣品來(lái)源及用途，分析的主要目的和要求等,。只有詳細(xì)了解被分析樣品的情況,，知道它是由什么原料加工制成的，原料的組成和加工過(guò)程中的變化,，可能有什么中間產(chǎn)物和副產(chǎn)物生成,，以及產(chǎn)品的加工精粗過(guò)程等，才能對(duì)未知樣品的組成有恰當(dāng)?shù)墓烙?jì),，有針對(duì)性地選用已知純物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比定性,，或根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的保留值數(shù)據(jù)進(jìn)行比較定性。
當(dāng)滿足以下幾個(gè)條件時(shí),，可以認(rèn)為色譜過(guò)程的條件是理想的:
(1)組分在液相和氣相之間的分配是瞬時(shí)完成的,。
(2)液相和氣相的比率在整個(gè)柱子中是恒定的。
(3)載氣流速維持恒定不變,。
(4)組分分子在通過(guò)柱子時(shí),，不論在氣相或在液相中都不發(fā)生縱向擴(kuò)散。
若組分在固定相中的濃度與在流動(dòng)相中的濃度之比恒定,，也即分配系數(shù)值不變,，那么，分配等溫線為線性類(lèi)型,。
在線性和理想條件下,，所有同種分子將以相同的速度通過(guò)柱子，無(wú)譜帶擴(kuò)張現(xiàn)象發(fā)生,。在實(shí)際氣相色譜過(guò)程中,，一般是線性非理想的條件占優(yōu)勢(shì)，因而形成了接近高斯分布的對(duì)稱(chēng)的色譜峰,。若遇到非線性的分配等溫線時(shí),，則出現(xiàn)非對(duì)稱(chēng)的色峰。
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