在二手島津GC-2010PLUS氣相色譜儀分析中，待測(cè)組分經(jīng)色譜柱分離后,，通過(guò)檢測(cè)器將各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的電信號(hào),，經(jīng)放大器放大后采集記錄數(shù)據(jù)得到色譜圖,，然后根據(jù)色譜圖中出峰時(shí)間,、峰面積或峰高,，對(duì)待測(cè)組分進(jìn)行定性和定量分析。因此,，檢測(cè)器是檢測(cè)樣品中待測(cè)組分含量的部件，是氣相色譜的重要組成部分,。

 如何選擇合適的檢測(cè)器,？

氣相色譜檢測(cè)器是氣相色譜分析法的重要部分，它所涉及的內(nèi)容應(yīng)包括兩方面：一是檢測(cè)器的正確選擇和使用,，二是其他有關(guān)條件的優(yōu)化,。一個(gè)好的氣相色譜檢測(cè)器，應(yīng)該是這兩方面均處于*狀態(tài),。

①檢測(cè)器的正確選擇和使用

建立氣相色譜檢測(cè)方法首先要針對(duì)不同樣品和分析目的,，正確選用不同的檢測(cè)器，并使檢測(cè)器的靈敏度,、選擇性,、線性及線性范圍和穩(wěn)定性等性能得到充分的發(fā)揮，即處于*狀態(tài),。

通常用單一檢測(cè)器直接檢測(cè),，必要時(shí)可衍生化后再檢測(cè)，或用多檢測(cè)器組合檢測(cè),。檢測(cè)器正確選用和性能達(dá)到*,，不僅得到的定性和定量信息準(zhǔn)確、可靠,，而且還可簡(jiǎn)化整個(gè)分析方法,。反之，不僅得不到有關(guān)信息，浪費(fèi)了時(shí)間和精力,，而且可能損壞檢測(cè)器,。

②其他條件的優(yōu)化

一個(gè)良好的檢測(cè)方法除考慮檢測(cè)器本身性能外，還應(yīng)該檢測(cè)到的色譜峰或信號(hào)不失真,、不變形,。因此，要求柱后至檢測(cè)器峰不變寬,、不吸附,，以色譜峰寬度保持柱分離狀態(tài)進(jìn)入檢測(cè)器為佳。還要求檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)在放大或變換的過(guò)程中,，或信號(hào)傳輸至記錄器,、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)過(guò)程中，或在數(shù)據(jù)處理過(guò)程中不失真,。另外,，為了充分發(fā)揮某些檢測(cè)器的優(yōu)異性能，還要求正確掌握某些化合物的衍生化方法等等,。

 如何提高FID的靈敏度,？

因?yàn)?/span>FID硬件方面對(duì)靈敏度的影響，在色譜儀出廠時(shí)已經(jīng)基本確定,，對(duì)于操作者而言,，已經(jīng)不能改變。下面主要從操作方面介紹如何提高FID檢測(cè)器的靈敏度,。

①氮?dú)?/span>/氫氣（N₂/H₂）流量比

N₂/H₂流量比將明顯影響靈敏度,，各生產(chǎn)廠家的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不同，N₂/H₂比*值也不同,，可用實(shí)驗(yàn)來(lái)確定,，一般情況下，N₂流量比H₂流量大些,，一般N₂∶H₂是1∶1.5或1∶1為宜,。若噴嘴孔徑為φ0.4mm的，載氣流量可在20-30mL/min之間,；若噴嘴孔徑為φ0.6mm以上的,，流量可在40-50 mL/min左右為佳。其中,，毛細(xì)管色譜的尾吹氣,，除了減少組分的柱后擴(kuò)散效應(yīng)外，另一個(gè)主要作用是保證*N₂/H₂比,，用來(lái)保證*靈敏度,。

②空氣流量

空氣流量小于200mL/min時(shí),，流量大小對(duì)靈敏度有一定影響，一般大于250mL/min條件下,，空氣流量對(duì)檢測(cè)器靈敏度太大的影響,。

③放大器輸入電阻與輸出電路衰減值

放大器輸入電阻與輸出電路衰減示意圖,見(jiàn)下圖。放大器輸入電阻的大小決定放大器的電流放大倍數(shù),，影響FID靈敏度,，輸入電阻大，靈敏度高,，但噪音會(huì)增大,，在調(diào)節(jié)放大器輸入電阻大小時(shí)，要兼顧儀器的信噪比,。放大器的輸出電路衰減值,，有1/10、1/25,、1/50,，各生產(chǎn)廠家不同，內(nèi)衰減比例也不同,，改變或調(diào)節(jié)內(nèi)衰減,，也可改變FID靈敏度。如瓦里安公司的FID檢測(cè)器的靈敏度,，可設(shè)定為9,、10、11,、12。數(shù)字愈大代表靈敏度愈佳,，數(shù)值差1代表訊號(hào)以10倍增減,。當(dāng)然，前提是要保證放大器基線穩(wěn)定,。

④進(jìn)樣口,、色譜柱、氣路和FID噴嘴的清潔度

進(jìn)樣口,、氣路或FID噴嘴污染,，都會(huì)導(dǎo)致FID檢測(cè)器的靈敏度下降，因此在使用過(guò)程中需要保持進(jìn)樣口,、色譜柱,、FID 噴嘴和氣路的清潔，定期更換進(jìn)樣墊,，襯管和石英棉,，同時(shí)對(duì)FID檢測(cè)器進(jìn)行清洗,。

 當(dāng)FID被污染了應(yīng)如何清洗？

下面提供四種清洗FID檢測(cè)器的方法,，但在清洗檢測(cè)器前,，需仔細(xì)閱讀所用氣相色譜對(duì)應(yīng)的說(shuō)明書(shū)，以確保不會(huì)造成檢測(cè)器損壞：

①當(dāng)噴嘴只是輕微被污染時(shí),，可以略微加大載氣流量,，同時(shí)增大檢測(cè)器的溫度，點(diǎn)火后,，走基線,，此時(shí)不要進(jìn)樣。因?yàn)?/span>FID檢測(cè)器所檢測(cè)的對(duì)象,，大多為有機(jī)化合物,，噴嘴上的殘留以有機(jī)物為主，有機(jī)物可以通過(guò)燃燒生成水（氣態(tài)）和二氧化碳（氣體）被趕走,。

② 若噴嘴污染較嚴(yán)重,，但還未*堵住時(shí)，可以用工具小心拆下,，置于預(yù)先盛有乙醇或丙酮的玻璃燒杯中（溶劑需浸沒(méi)噴嘴）,，于超聲波中超聲清洗。

如果超聲清洗后還不行,，可以用通針小心插入噴嘴孔中,，輕輕抽拉，再用洗耳球?qū)⒁掖蓟虮獜膰娮斓牡鬃鶖D進(jìn)去,，讓溶劑從噴嘴噴出（這會(huì)形成一定的壓力,，可以將噴嘴孔壁的附著物清除）。然后,，再次重復(fù)上述超聲波清洗操作,，用超聲波清洗。

③當(dāng)噴嘴表面積碳（一層黑色物質(zhì)）,，這也會(huì)影響靈敏度,。可用細(xì)砂紙輕輕打磨表面除去,。然后按照上述②的方法將噴嘴進(jìn)行清洗,。

④如果檢測(cè)器是因?yàn)榉e水造成的污染，先升高檢測(cè)器的溫度,，運(yùn)行一段時(shí)間,，看能否恢復(fù)正常；如果積水過(guò)多,，則需要將檢測(cè)器拆下,，先用脫脂棉擦干,，然后按照上述②的方法將檢測(cè)器處理一邊即可恢復(fù)使用。

⑤清洗后的各部件,，要用鑷子取,，勿用手摸。烘干后裝配時(shí)也要小心,，否則會(huì)再度沾污,。裝入儀器后，先通載氣半小時(shí),，再點(diǎn)火升高檢測(cè)室溫度,，先在120℃保持幾小時(shí)之后，再升至工作溫度,。

 TCD,，如何確定物質(zhì)相對(duì)校正因子？

采用TCD作為檢測(cè)器時(shí),，確定物質(zhì)相對(duì)校正因子通常有下面幾種方式：

①?gòu)奈墨I(xiàn)上查找相對(duì)校正因子

對(duì)于常規(guī)組分,，通常可以在色譜相關(guān)書(shū)籍或文獻(xiàn)上查到,，如李浩春編寫(xiě)的《分析化學(xué)手冊(cè)(第5分冊(cè))氣相色譜分析》,。對(duì)熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）而言，常用的標(biāo)準(zhǔn)物為苯,，所用載氣為氦氣,。

②實(shí)驗(yàn)測(cè)定相對(duì)校正因子

對(duì)于某些比較特殊，在文獻(xiàn)上查不到相對(duì)校正因子的物質(zhì)或者為了更準(zhǔn)確的測(cè)定某一物質(zhì)的校正因子,，通常采用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的方法獲得,。但在用實(shí)驗(yàn)法測(cè)定物質(zhì)的相對(duì)校正因子時(shí)，要注意配置標(biāo)樣的準(zhǔn)確性,，否則會(huì)出現(xiàn)試驗(yàn)測(cè)得校正因子與文獻(xiàn)值相差甚大的情況,。

一些分析者測(cè)得的相對(duì)校正因子之所以與文獻(xiàn)值不符, 并非操作參數(shù)的變動(dòng)引起，而是由于測(cè)量誤差造成,，如標(biāo)準(zhǔn)物純度不夠、制樣方法不當(dāng),、室溫下組分揮發(fā),、峰面積測(cè)量不準(zhǔn)、得到的峰很不對(duì)稱(chēng)或分離不*等,。對(duì)于易揮發(fā)組分的分析, 制樣的影響尤為顯著,。

③利用規(guī)律對(duì)校正因子進(jìn)行估算

目前能對(duì)校正因子進(jìn)行估算的，只有氣相色譜用的熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器,。當(dāng)從文獻(xiàn)中查不到適當(dāng)數(shù)據(jù),，又沒(méi)有已知準(zhǔn)確含量的樣品進(jìn)行測(cè)定時(shí),，可按相關(guān)參考書(shū)上介紹的方法進(jìn)行估算，如同系物在熱導(dǎo)檢測(cè)器上的相對(duì)摩爾響應(yīng)值（RMR）與其分子中的碳數(shù)或摩爾質(zhì)量呈線性關(guān)系,。但該方法在實(shí)際操作中應(yīng)用不多,。

 采用TCD，產(chǎn)生負(fù)峰的原因有哪些,？

采用TCD檢測(cè)器進(jìn)行樣品分析時(shí),，如果色譜峰出現(xiàn)負(fù)峰，先查閱一下色譜載氣與所測(cè)氣體的的導(dǎo)熱系數(shù),，如果樣品導(dǎo)熱系數(shù)大于載氣導(dǎo)熱系數(shù),，色譜峰就會(huì)呈現(xiàn)為負(fù)峰。這時(shí)需要做的是按照色譜說(shuō)明書(shū)上的說(shuō)明將TCD檢測(cè)器的極性更換一下即可,。

如果所測(cè)多組分樣品時(shí)色譜峰有正峰也有負(fù)峰,，這是因?yàn)樗鶞y(cè)多組分中，部分物質(zhì)的導(dǎo)熱系數(shù)大于色譜載氣的導(dǎo)熱系數(shù),，部分組分的導(dǎo)熱系數(shù)小于色譜載氣的導(dǎo)熱系數(shù),，這時(shí)如果更換TCD檢測(cè)器的極性的話，原來(lái)的負(fù)峰變?yōu)檎?，原?lái)的正峰變?yōu)榱素?fù)峰,，還是不能*解決問(wèn)題。如果出現(xiàn)這種情況,，并且確實(shí)需要對(duì)樣品的全組分進(jìn)行定量分析的話,，就選擇色譜工作站上數(shù)據(jù)處理中的“負(fù)峰處理”即可。

 FPD運(yùn)行中出現(xiàn)熄火,？信號(hào)異常,？

當(dāng)出現(xiàn)FPD檢測(cè)器在運(yùn)行過(guò)程中出現(xiàn)火焰熄滅、信號(hào)過(guò)高或過(guò)低等異?，F(xiàn)象時(shí),，應(yīng)以檢測(cè)樣品、氣路系統(tǒng),、檢測(cè)器溫度控制系統(tǒng),、儀器設(shè)置、FPD檢測(cè)器為主要檢查對(duì)象,，逐步排查可能存在的問(wèn)題：

①檢測(cè)樣品

由于樣品的性質(zhì)不同,，引起運(yùn)行過(guò)程中火焰熄滅、信號(hào)過(guò)高或過(guò)低等異?，F(xiàn)象,。可使用的方法包括更換樣品溶劑,、選擇不同的樣品進(jìn)樣測(cè)試排除FPD出現(xiàn)信號(hào)異常的原因不是由于樣品所引起,。

②氣路系統(tǒng)

a.檢查載氣,、氫氣、空氣等氣路純度,，如使用氣瓶,，確認(rèn)氣體壓力正常，通常應(yīng)大于5 MPa,。如使用氣體發(fā)生器,，檢查確認(rèn)氣體發(fā)生器工作正常，可將氣體發(fā)生器放空一段時(shí)間再點(diǎn)火,。

b.檢查所有氣路無(wú)泄漏等情況,，尤其是檢測(cè)器與色譜柱的連接處。

c.檢查確認(rèn)氫氣,、空氣的流量設(shè)置正確,，一般來(lái)說(shuō)，FPD氫氣流量75 mL/min,，空氣為100 mL/min,，當(dāng)然，也可根據(jù)具體的情況調(diào)節(jié)合適的氫氣與空氣比例,。

③檢測(cè)器溫度控制系統(tǒng)

檢查確認(rèn)FPD檢測(cè)器溫度設(shè)置正確,，應(yīng)等待檢測(cè)器溫度達(dá)到設(shè)定值并且穩(wěn)定一段時(shí)間后再點(diǎn)火。必要時(shí)采用輔助工具測(cè)定檢測(cè)器的溫度控制準(zhǔn)確,，包括檢查溫度控制電路板工作正常,、溫度傳感系統(tǒng)工作正常等。確保FPD檢測(cè)器燃燒冷凝物沒(méi)有滴回到檢測(cè)器中,。

④儀器設(shè)置

確認(rèn)色譜柱參數(shù)設(shè)置正確,，如色譜柱長(zhǎng)度、直徑及顆粒大小等,，排除因?yàn)閮x器對(duì)色譜柱的評(píng)價(jià)參數(shù)不正確引起的氣體流量等控制不正常,。

⑤ FPD檢測(cè)器

檢查確認(rèn)FPD的各路連接正常，包括色譜柱與FPD檢測(cè)器連接端未出現(xiàn)過(guò)長(zhǎng)或過(guò)短的情況,，影響檢測(cè)器火焰的正常,。查看檢測(cè)器噴嘴無(wú)堵塞現(xiàn)象，可以用細(xì)針插入噴嘴排除堵塞物,，必要時(shí)應(yīng)將整個(gè)系統(tǒng)拆下來(lái)進(jìn)行清洗使其暢通,。

如何清洗FPD的噴嘴？

FPD檢測(cè)器噴嘴的清洗:

在日常工作中,，要經(jīng)常地維護(hù)FPD檢測(cè)器噴嘴，必需把檢測(cè)器部件從儀器上卸下來(lái),，之后進(jìn)行適當(dāng)?shù)木S護(hù)和清洗,。

①?lài)娮斓牟鹦?/span>

FPD檢測(cè)器的安裝和拆卸必須在關(guān)機(jī)狀態(tài)下操作進(jìn)行,，否則會(huì)損壞光電倍增管！

a.把氣相色譜儀的電源關(guān)閉并切斷總電源,，卸下檢測(cè)器蓋,。

b.等加熱區(qū)冷卻到安全的溫度，從檢測(cè)器部件上卸下光電倍增管組件,，并把濾光片也取下來(lái),，放到一個(gè)安全的地方。注意：在拿開(kāi)光電倍增管套之前一定要把靜電計(jì)關(guān)閉,，以免損壞光電倍增管,。一定要保持光電倍增管套開(kāi)口端盡可能地加蓋，以免光線進(jìn)入并損壞光電倍增管,。

c.如有排氣管,，需卸下排氣管。把金屬板蓋拿開(kāi),，小心松開(kāi)固定螺絲,，用兩把扳手在噴嘴組件底部把鍛模連接頭從轉(zhuǎn)移管上卸下來(lái)，然后從轉(zhuǎn)移管上小心地把火焰噴嘴組件拿下來(lái),。

注意：不要把熔融石英襯管弄壞,，不要把任何管線、點(diǎn)火導(dǎo)線,、或加熱器和傳感器卸開(kāi),。

②噴嘴的清洗

取下并檢查噴嘴，也可檢查并清洗火花塞,，并檢查清洗石英窗,，注意噴嘴在檢測(cè)器塊還熱的時(shí)候較容易卸下?？墒褂脡嚎s空氣或氮?dú)鈴膰娮旌蜋z測(cè)器部件中吹出松動(dòng)的顆粒,。使用適當(dāng)?shù)募?xì)針或刷子檢查和清理噴嘴孔中的沉積物，當(dāng)發(fā)現(xiàn)噴嘴有任何損壞均需進(jìn)行更換,，當(dāng)條件許可時(shí)可直接更換噴嘴,。燃燒室積鹽嚴(yán)重，可以用水和異丙醇等清洗,。發(fā)射極可取出放入干凈的水中超聲清洗5分鐘,，再用甲醇沖洗，放在干凈處吹干,。

③噴嘴的安裝

把檢測(cè)器部件重新安裝好,，并把此部件裝到氣相色譜儀上，用新的密封墊裝在檢測(cè)器和轉(zhuǎn)移管上。在檢測(cè)器部件上重新安裝光電倍增管,，把各種氣體和電源連接好,。注意在重新安裝檢測(cè)器時(shí)注意襯管不要?jiǎng)潅蜓b歪，應(yīng)使用新的密封圈,。

 如何判斷ECD是否被污染了,？

當(dāng)ECD檢測(cè)器出現(xiàn)被污染、信號(hào)增高等情況,，應(yīng)該對(duì)ECD進(jìn)行,。常見(jiàn)的清洗方法有以下幾種，可在工作中根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件對(duì)污染的ECD進(jìn)行清洗,。

①高溫烘烤清洗法

高溫烘烤清洗法又稱(chēng)為熱清洗法,，通常輕度污染常用此法。主要處理方式如下：在確保氣路系統(tǒng)不漏和無(wú)污染下,，卸下色譜柱,，用悶頭螺帽將柱接檢測(cè)器的接頭堵死，調(diào)N₂尾吹氣至50-60mL/min,，升檢測(cè)器溫度至350℃左右（Ni⁶³源）,，柱溫250℃，保持4-8h,。zui后,，冷至通常操作溫度。

②氫還原清洗法

注意,，使用本方法注意氫氣的安全,，防治爆炸！調(diào)整氣路將載氣或尾吹氣換成氫氣,，調(diào)流速至30-40mL/min,。汽化室和柱溫為室溫，將檢測(cè)器升至300-350℃,，保持18-24h,，使污染物在高溫下與氫作用而除去。經(jīng)烘烤畢,，將系統(tǒng)調(diào)回至原狀態(tài),，穩(wěn)定數(shù)小時(shí)即可^[7]。

③熱蒸氣清洗法

使用一根未涂固定液的短毛細(xì)管柱,，通N₂氣,，保持正常流速。設(shè)置檢測(cè)器溫度為300～350℃,，進(jìn)樣口溫度為250℃,，色譜柱溫度為150℃。從進(jìn)樣口注入甲醇或超純水注入10～15µL，共注射50～100次,。這樣,，利用熱甲醇或水蒸氣流清洗ECD池。該法對(duì)大多數(shù)ECD污染均可清除,。

④超聲清洗法

將污染嚴(yán)重的ECD檢測(cè)器從氣相色譜儀中拆除，將檢測(cè)器的接柱口朝上,，用2.5mL一次性注射器抽取丙酮溶劑,，從柱子接口處注入，使檢測(cè)器整個(gè)腔體充滿(mǎn)溶劑,，分別用膠塞塞住管口放入超聲波分離器中洗滌20min,。將檢測(cè)器中的洗滌液棄去，再注入甲醇溶劑放入超聲波分離器中洗滌10min,，再將檢測(cè)器中的洗滌液棄去,。多次重復(fù)此過(guò)程^[8]。

⑤機(jī)械打磨法

當(dāng)檢測(cè)器污染嚴(yán)重時(shí)可卸下收集極,、腔體,、信號(hào)傳遞桿進(jìn)行打磨。通常使用砂紙或者Al₂O₃粉進(jìn)行打磨,，可磨至收集極等表面光亮,，然后用甲醇、丙酮先后超聲清洗,。本法注意所使用的打磨工具粒度一定要細(xì),，通常使用氣相色譜或質(zhì)譜砂紙或Al₂O₃粉。

注意：介于Ni⁶³的輻射污染特性,，維修與清洗ECD的操作人員必須具有相關(guān)的專(zhuān)業(yè)知識(shí)和資質(zhì),，應(yīng)具有氣相色譜儀操作上崗證書(shū)。ECD的拆卸與清洗必須在嚴(yán)格的防護(hù)措施下進(jìn)行,，如穿鉛衣,、戴鉛手套及鉛眼鏡，以防護(hù)人體組織被電離輻射所損傷,。長(zhǎng)期接觸使用ECD的工作人員應(yīng)定期做放射性檢測(cè),。清洗后的廢液用大量水稀釋后才能棄去。

 什么原因會(huì)造成NPD選擇性低,？

當(dāng)出現(xiàn)NPD檢測(cè)器選擇性變低,、靈敏度下降的現(xiàn)象時(shí)，應(yīng)以進(jìn)樣系統(tǒng),、分離系統(tǒng),、氣路系統(tǒng)、檢測(cè)器為主要檢查對(duì)象，逐步排查可能存在的問(wèn)題,。

①進(jìn)樣系統(tǒng)

檢查確認(rèn)襯管（石英棉）沒(méi)有與被檢測(cè)樣品產(chǎn)生吸附作用,，影響檢測(cè)樣品的出峰，這尤其是在使用NPD檢測(cè)器分析含磷化合物的時(shí)候更容易出現(xiàn),。檢查襯管（石英棉）,、硅膠隔墊沒(méi)有被污染，可進(jìn)行清潔或更換,。

②分離系統(tǒng)

檢查確認(rèn)色譜柱無(wú)被污染等原因造成柱效低,、柱流失大，此時(shí)需老化,、平衡處理或直接更換色譜柱,。

③氣路系統(tǒng)

檢查確認(rèn)所有氣路無(wú)泄漏等情況，尤其是檢測(cè)器與色譜柱的連接處,。檢查確認(rèn)氫氣流量設(shè)置正確,，通常NPDzui大氫氣流量不超過(guò)10mL/min，而氫氣zui大變化0.1mL就可能對(duì)靈敏度和選擇性產(chǎn)生很大影響,。因此,，在NPD的使用過(guò)程中應(yīng)該注意調(diào)節(jié)合適的氫氣流量以達(dá)到較好的選擇性和靈敏度。

④ NPD檢測(cè)器

檢查確認(rèn)NPD的各路連接正常,，包括色譜柱與NPD檢測(cè)器連接端無(wú)過(guò)長(zhǎng)或過(guò)短情況,。檢查確認(rèn)NPD檢測(cè)器溫度、氣體流速,、尾吹氣等設(shè)置正確,。檢查確認(rèn)NPD檢測(cè)器銣珠銣珠電壓設(shè)置正確，點(diǎn)火正常,。檢查確認(rèn)噴嘴無(wú)堵塞,，收集極、絕熱體等部分正常,。