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食品新污染物專題一:不可忽略的植物源食品內(nèi)源性毒素-吡咯里西啶生物堿(PAs)
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2023年六部委聯(lián)合發(fā)布《重點管控新污染物清單(2023年版)》,我們對生活中的新污染物日益關(guān)注,,很多新污染物不僅在環(huán)境中遷移和污染,,還通過土壤,、水源、消費品轉(zhuǎn)移到食品中成為新興危害因子,。
食品中新污染物的主要來源有:天然來源,、環(huán)境因素導(dǎo)致以及生產(chǎn)加工運輸過程中產(chǎn)生三個方面。天然來源的新污染物包括植物或動物自身產(chǎn)生的對人體有明確危害的成分,,如動植物毒素,。
吡咯里西啶生物堿(Pyrrolizidine alkaloids,PAs)就是一種天然來源的植物毒素,,是廣泛存在于植物中的一類次級代謝產(chǎn)物,,對人和動物肝臟具有高毒性,能夠引起靜脈閉塞性疾病,,嚴重時具有致死作用,。食品中比較容易受到污染的是茶葉(花草茶)、蜂蜜,、中藥等食品,。注意:茶葉本身不含有該生物堿,但在生產(chǎn)加工中易帶入雜草相關(guān)植物引起污染,。
2020年12月,,歐盟(EU) 2020/2040設(shè)定PAs和其氮氧化物(PANOs)在規(guī)定食品中的最高含量。其中對于茶葉和調(diào)味茶中的限量為150μg/kg,,該限量要求計算21種吡咯里西啶類生物堿的總和,。法規(guī)于2022年7月1日正式執(zhí)行。
2023年5月,,(EU) 2023/915歐盟食品中污染物限量新版條例中,,吡咯里西啶生物堿在茶葉中的限量為150μg/kg, 草本植物及浸劑、花粉補充劑等限量范圍為400-1000μg/kg,。嬰幼兒食用的茶和草本浸劑等限量為1.0(液體樣品)和75μg/kg(干樣),。
應(yīng)用一
LC-MS/MS分析草本茶中的28個吡咯里西啶生物堿(PAs)和吡咯里西啶生物堿N-氧化物(PANOs)
LC-MS/MS前處理步驟:
液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜LCMS-8060系列
圖一 28個PAs和PANOs色譜圖(10ng/ml)
應(yīng)用二
我們還采用超臨界流體-三重四極桿質(zhì)譜(SFC-MS/MS)分析了紅茶中34個PAs和PANOs,超臨界流體分離速度快,,對同分異構(gòu)體分離有一定優(yōu)勢,,圖二展示了Lycopsamine(石松胺)和Senecionine(千里光堿)同分異構(gòu)體的分離。
如果想把液相色譜和超臨界色譜結(jié)合到一臺設(shè)備中,,島津的SFC/UHPLC 切換系統(tǒng)即可實現(xiàn),,輕松做到分離模式自動切換、不同分離模式結(jié)果相互驗證并節(jié)約實驗室空間,。
SFC-MS/MS前處理步驟:
超臨界流體色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀SFC-MS/MS
圖二 SFC-MS/MS分析Lycopsamine石松胺和Senecionine千里光堿生物堿同分異構(gòu)體
植物中生物堿的種類比較多,,如某些中藥中含有的烏頭堿、莨菪堿等,這些中藥使用不當容易對人體產(chǎn)生危害,,藥典對相關(guān)的中藥也進行了監(jiān)管,。由于吡咯里西啶生物堿會污染我們?nèi)粘OM比較多的茶葉、草本浸膏,、蜂蜜等食物,,因此其在食品安全領(lǐng)域受到更多關(guān)注。吡咯里西啶生物堿分析的難點之一是種類多,,并有很多同分異構(gòu)體,,島津的LC-MS/MS和SFC-MS/MS檢測方案可以幫助實驗室高效完成吡咯里西啶生物堿的分離和定量。SFC/UHPLC 切換系統(tǒng)可輕松實現(xiàn)分離模式自動切換,、不同分離模式結(jié)果的相互驗證,。
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