汞污染,，國際社會廣泛關(guān)注

汞是一種有毒性的重金屬元素,，會對人類和生態(tài)系統(tǒng)健康造成嚴重危害，目前已成為國際社會廣泛關(guān)注的環(huán)境污染物之一,。人類在食用含有超標汞的產(chǎn)品后,，可引起心血管系統(tǒng)、免疫系統(tǒng),、神經(jīng)系統(tǒng)等受損,，嚴重的汞中毒事件包括1956年的日本熊本縣水俁病事件、1971年伊拉克全國性汞中毒事件等,。汞通常以不同的形態(tài)（無機汞和有機汞）存在,。其中，無機汞可通過生物體內(nèi)代謝的方式排出體外,，而有機汞（主要為甲基汞,，水俁病的罪魁禍首）則易于與有機配位體基團結(jié)合，導(dǎo)致其在生物體內(nèi)分解速度緩慢,，毒性更強,。

圖1汞形態(tài)的轉(zhuǎn)化及通過食物鏈的攝入

（Poulain, A.J. et al, Science, 2013）

在生態(tài)系統(tǒng)中，有機汞具有生物富集性,，例如,，魚肉中汞的含量可達10 mg/kg以上。為了人類健康和生態(tài)系統(tǒng)可持續(xù)發(fā)展,，有必要對環(huán)境中的汞形態(tài)進行監(jiān)測,。

島津應(yīng)對策略及解決方案

環(huán)境中汞的含量通常比較低，如環(huán)境水樣中總汞濃度在pg/L-ng/L,，汞的形態(tài)分析需要借助高靈敏探測方法（如冷原子熒光光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法）來實現(xiàn),。為了應(yīng)對環(huán)境水樣品中痕量汞形態(tài)分析的挑戰(zhàn)，島津中國創(chuàng)新中心與中科院生態(tài)環(huán)境中心合作開發(fā)了一套在線SPE-LC-ICPMS分析系統(tǒng),，用于測定環(huán)境水樣品中的痕量汞形態(tài),。

圖2 在中科院生態(tài)環(huán)境中心進行SPE-LC-ICPMS實驗

該系統(tǒng)通過第一維液相上的SPE柱對水樣品中不同形態(tài)的汞進行富集；然后通過六通閥切換,，在第二維分析柱上完成不同形態(tài)汞的分離,，并借助高靈敏ICPMS,，實現(xiàn)了皮克量級汞形態(tài)的快速、靈敏檢測,。島津中國創(chuàng)新中心通過對分析參數(shù)進一步優(yōu)化,，使SPE-LC-ICPMS分析系統(tǒng)對甲基汞的檢出限達到0.25 pg（進樣量5 mL），優(yōu)于環(huán)保標準《水質(zhì) 烷基汞的測定 吹掃捕集/冷原子熒光光譜法》中所用分析方法的檢測能力（檢出限0.90 pg,，樣品量45 mL）,。

圖3. 甲基汞、二價汞和乙基汞的標曲曲線

（0.05 – 0.8ppt）

海水樣品中甲基汞的測定

利用建立的SPE-LC-ICPMS聯(lián)用系統(tǒng),，對3個海水樣品（采樣位置如圖4所示）中的汞形態(tài)進行了分析,。3個海水樣品中甲基汞的含量分別為0.096 ng/L、0.061 ng/L和0.058 ng/L,，與文獻報道的加拿大附近海水中甲基汞濃度值（0.057-0.095 ng/L）【1】,、意大利附近海水中甲基汞濃度值（0.06-0.13 ng/L）【2】基本一致，表明本方法準確,、可靠,，可應(yīng)用于海水樣品中汞形態(tài)的分析。

圖4 海水樣品采樣位置

表1 本方法（SPE-LC-ICPMS）與標準分析方法

分析性能比較

方法·特點

l 分析全自動化操作：環(huán)境水樣,，在線SPE富集,、分離、質(zhì)譜檢測

l 簡單,、快速分析：前處理簡單過濾,，全部分析可在15 min內(nèi)完成

l 高靈敏分析：烷基汞、二價汞同時檢測,，甲基汞檢出限0.25 pg

l 高鹽度海水樣品分析：可直接進樣分析鹽度為35‰的海水樣品

小結(jié)

島津中國創(chuàng)新中心與中科院生態(tài)環(huán)境中心合作開發(fā)了在線SPE-LC-ICPMS聯(lián)用系統(tǒng),，實現(xiàn)了環(huán)境水樣中超痕量汞形態(tài)的準確、快速分析,。分析方法對甲基汞的檢出限為0.25 pg,，優(yōu)于國家標準中推薦方法的檢出限。簡單,、快速,、靈敏的汞形態(tài)分析能力，使本方法在常規(guī)檢測及應(yīng)急響應(yīng)場景下具有廣闊的應(yīng)用前景,，在環(huán)境水樣（生活飲用水,、地表水、海水等）檢測和食品安全及檢測中將發(fā)揮重要作用,。

參考文獻：

1. Vincent L. ST. Louis,，Holger Hintelmann, Jennifer A. Graydon, Jane L. Kirk, Joel Barker, Brian Dimock, Martin J. Sharp, Igor Lehnherr, Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 6433-6441.

2. W.R.L. Cairns, M. Ranaldo, R. Hennebelle, C. Turetta, G. Capodaglio, C.F. Ferrari, A. Dommergue, P. Cescon, C. Barbante, Analytica. Chimica. Acta, 2008, 622, 62-69.

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