上海又炸一輛新能源,,鋰電池安全性如何破局,?
近日,一新能源車在一小區(qū)的地下車庫發(fā)生爆炸,。造車新勢(shì)力乘著政策的東風(fēng)意欲彎道超車,,但隔三岔五的爆燃事故卻讓人心有余悸,阻礙了新能源汽車的大力推行,。
作為新興的綠色優(yōu)質(zhì)能源,,鋰離子電池的制造工藝要求非常高,關(guān)鍵材料對(duì)電池的整體性能影響也非常大,。更高能量密度,,同時(shí)更穩(wěn)定、更安全的電池材料是當(dāng)前研發(fā)熱點(diǎn),。
電子探針作為微區(qū)分析儀器,,在鋰離子電池各種材料研制過程中的質(zhì)量控制、失效分析等方面均可以予以有效表征,。
鋰電池正極材料粉末顆粒的微區(qū)測(cè)試
正極材料是鋰電池重要的組成部分,,當(dāng)前市場(chǎng)主流產(chǎn)品包括鎳鈷錳酸鋰(Li(Ni-Co-Mn)O2)、鋁酸鎳鈷鋰(Li(Ni-Co-Al)O2),、尖晶石型錳酸鋰(LiMn2O4),、橄欖石型磷酸鐵鋰(LiFePO4)等。
對(duì)于微米尺度的正極粉末材料,,以往一般利用掃描電鏡進(jìn)行微觀形貌觀察及微區(qū)成分分析,,但在應(yīng)對(duì)日趨深入的研究需求時(shí),掃描電鏡已力有不逮,。
相對(duì)于掃描電鏡,,當(dāng)涉及元素的分布表征及精準(zhǔn)定量時(shí),更高靈敏度,、更高分辨率的電子探針(EPMA)無疑是更為理想的選擇,。尤其在對(duì)微量元素及超輕元素表征方面,EPMA有著更大的優(yōu)勢(shì),,日益引起越來越多新能源科研單位的重視,,紛紛搶先著手評(píng)估和建立測(cè)試平臺(tái)。
功能原理
島津電子探針測(cè)試的技術(shù)優(yōu)勢(shì)
島津電子探針EPMA通過配置統(tǒng)一四英寸羅蘭圓半徑的,、兼具靈敏度和分辨率的全聚焦分光晶體,,以及52.5°的特征X射線高取出角,使之具備非常優(yōu)異的微量及痕量元素檢測(cè)能力,。
特別是島津場(chǎng)發(fā)射電子探針EPMA-8050G的推出,,憑借著3μA的大束流,且在更大的束流下仍能獲得更小的束斑,,實(shí)現(xiàn)了圖像空間分辨率和元素測(cè)試靈敏度的完美融合,。
島津場(chǎng)發(fā)射電子探針EPMA-8050G
全聚焦晶體
尖晶石型錳酸鋰的電子探針測(cè)試結(jié)果
以尖晶石型錳酸鋰(LiMn2O4)為活性物質(zhì)的正極材料,,價(jià)格低廉,安全性相對(duì)較高,,同時(shí)適用于大容量放電,,因此廣泛應(yīng)用于混合動(dòng)力汽車的充電電池等。正極除了活性物質(zhì),,還有集電器鋁箔,,粘合劑PVDF和導(dǎo)電助劑乙炔炭黑,電解質(zhì)鹽LiPF6,,添加劑VC等,。對(duì)該類正極材料成分分布、混合狀態(tài)等的表征可以為鋰電池的安全性能的提升改進(jìn)提供第一手資料,。
•鋰離子電池正極截面的元素面分析
下圖為某充滿電狀態(tài)拆解下的鋰離子電池正極截面的元素面分析結(jié)果,。圖像上側(cè)是集電器的鋁箔,下側(cè)是以活性物質(zhì)錳酸鋰為中心的結(jié)構(gòu),。
圖1 尖晶石型錳酸鋰正極材料橫截面元素分布特征
圖2 元素分布疊加顯示
將圖1各元素的面分布情況疊加顯示,,如圖2;據(jù)此可推測(cè)該電極基本組分:黃色區(qū)域(C和F重疊部分)應(yīng)為電極粘合劑,,紅色區(qū)域(O和Mn重疊部分)應(yīng)為電極活性物質(zhì)錳酸鋰,,藍(lán)色區(qū)域(F和P重疊部分)應(yīng)為電解液支撐鹽,綠色區(qū)域(有較多的C)應(yīng)為導(dǎo)電助劑,;并且各組分的面積率亦可通過軟件直接獲取,。
•萬倍放大后元素面分析
對(duì)下圖綠色方框標(biāo)示處進(jìn)一步放大至1萬倍并進(jìn)行元素面分析(圖3)。
圖3 萬倍正極材料橫截面元素分布特征
在放大一萬倍的條件下,,島津電子探針對(duì)正極材料更為精細(xì)的結(jié)構(gòu)亦可進(jìn)行清晰,、直觀、良好的表征,。測(cè)試結(jié)果對(duì)于電極材料機(jī)理深入研究具有重要的指導(dǎo)意義,。
小結(jié)
島津電子探針元素測(cè)試時(shí)兼?zhèn)涓哽`敏度和高分辨率,實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的元素檢出限和特征波長(zhǎng)分辨率能力,。場(chǎng)發(fā)射的EPMA-8050G更是融合了空間分辨率和元素測(cè)試靈敏度。
上述使用島津場(chǎng)發(fā)射電子探針表征了滿電狀態(tài)下尖晶石錳酸鋰正極材料的活性成分及其面積率和分布特征,,萬倍下不足一微米成分顆粒的界限狀態(tài)和元素分布,。
這些科學(xué)數(shù)據(jù),在鋰電池關(guān)鍵材料的研發(fā),、工藝評(píng)估,、質(zhì)量管理方面均可有重要參考價(jià)值和實(shí)踐意義。