導(dǎo)   讀

二噁英是《斯德哥爾摩公約》中*被列入的12種鹵代持久性有機(jī)污染物（POPs）之一，擁有*的強(qiáng)毒性,，其來源和成因復(fù)雜多樣,，撲朔迷離。而由二噁英導(dǎo)致的環(huán)境公害事件,，曾給人類帶來無法忘卻的傷痛與教訓(xùn),，其在自然界的含量卻低的可怕，被稱作“看不見的敵人”,。今天我們就來聊聊：二噁英類物質(zhì)及其檢測,。

二噁英類物質(zhì)是一類含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特定有機(jī)化合物的總稱，包括多氯代二苯并二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）和類二噁英多氯聯(lián)苯（DL-PCBs）等,，有高持久性,、高生物放大和高生物毒性等特點。其中17種2,3,7,8位氯取代的PCDD/Fs和12種DL-PCBs同族體被認(rèn)為對人類和生物危害嚴(yán)重,。與絕大多數(shù)屬于殺蟲劑類或工業(yè)類產(chǎn)品的POPs不同,，二噁英（PCDD/Fs）是屬于無意排放類POPs。其環(huán)境來源主要包括廢物焚燒,、鋼鐵生產(chǎn),、有色金屬冶煉，以及化學(xué)品生產(chǎn)副產(chǎn)物等,，二噁英可以通過煙氣排放進(jìn)入大氣,，并隨著干沉降和濕沉降遷移至土壤和水體中。環(huán)境介質(zhì)中的二噁英被生物體吸收后,，可通過食物鏈富集至人體,。有研究指出，普通人群暴露的二噁英90％以上來源于動物源性食物攝入。由于二噁英含量極低,，且容易受其他結(jié)構(gòu)類似物質(zhì)干擾,，對于二噁英的檢測分析一直是分析化學(xué)的難點。

高分辨磁質(zhì)譜(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金標(biāo)準(zhǔn)”,，現(xiàn)行的國內(nèi)外二噁英檢測標(biāo)準(zhǔn)也主要以HRGC/HRMS為主,，而HJ 650則是使用氣相色譜四極桿質(zhì)譜儀（選擇離子測定方法）對二噁英進(jìn)行篩查的國家標(biāo)準(zhǔn)，歐盟2014年發(fā)布了EU 2014/589和EU2014/709號法規(guī),，將氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀（GC-MS/MS）作為評判食品和飼料中二噁英及類二噁英多氯聯(lián)苯的是否符合高限值要求的確證方法,，更具有里程碑式意義。

目前國內(nèi)外二噁英分析部分標(biāo)準(zhǔn)

島津應(yīng)對方案

作為科學(xué)儀器供應(yīng)商,，島津公司通過強(qiáng)大的技術(shù)創(chuàng)新和應(yīng)用開發(fā)能力,，為國內(nèi)用戶提供的分析儀器和全面的解決方案，針對環(huán)境和食品領(lǐng)域二噁英的不同分析和*,，島津公司開發(fā)了不同的分析方法,。

環(huán)境篇

早在2015年，島津公司與中科院生態(tài)環(huán)境研究中心二噁英實驗室（POPs監(jiān)測示范實驗室）聯(lián)合利用島津GCMS-TQ8050推出環(huán)境中二噁英分析方法包,。該方法包由二噁英MRM數(shù)據(jù)庫,、方法文件和報告制作工具等構(gòu)成。方法文件中事先登錄了GCMS優(yōu)化的分析條件（包含MRM離子對和碰撞能量）,，方法文件中登錄的測定化合物的保留時間可利用GCMS Solution軟件中的保留時間校正功能（AART）來校正,，方法包可以直接移植到客戶實驗室。

下圖為使用島津GCMS-TQ8050和HRGC/HRMS對環(huán)境（大氣,、土壤和秸稈）中PCDD/Fs進(jìn)行分析比對的結(jié)果,。以HRGC/HRMS的測定結(jié)果作為參考值。每個樣品在GC-MS/MS上重復(fù)進(jìn)樣6次以驗證GC-MS/MS方法測定結(jié)果的精密度,。結(jié)果表明,，GC-MS/MS分析環(huán)境介質(zhì)中PCDD/Fs的結(jié)果，準(zhǔn)確性和精密度均良好,。

PCDD/Fs總離子流圖及樣品比對結(jié)果

（A為大氣,；B為土壤；C為秸稈）

食品篇

食品中的二噁英含量較環(huán)境中更低,，因此對儀器靈敏度的要求更高,。在保留原有應(yīng)對環(huán)境介質(zhì)二噁英分析方案/方法包的基礎(chǔ)上，2019年底,，島津推出了Boosted Efficiency Ion Source （BEIS）離子源,，通過在EI模式下優(yōu)化電子束的聚焦點使電離效率更大化，靈敏度較常規(guī)離子源有了顯著的提升,，進(jìn)一步提升針對二噁英等的超痕量化合物GC-MS/MS檢測分析能力,。

GCMS-TQ8050 NX和BEIS離子源

對若干動物源性食品中的PCDD/Fs和DL-PCBs進(jìn)行檢測,，無論從單體和總量上，GCMS-TQ8050 NX的結(jié)果與*（NIPH）給出的基于多家實驗室（以HRMS為主）結(jié)果產(chǎn)生的TEQ參考值一致性良好,。

PCDD/Fs（A）和DL-PCBs（B）TIC譜圖

樣品中PCDD/Fs和DL-PCBs部分組分結(jié)果（pg/g）

隨著GC-MS/MS技術(shù)的愈加成熟,，其逐步取代HRGC-HRMS應(yīng)用于諸如二噁英類超痕量物質(zhì)的分析或是大勢所趨。島津公司與國內(nèi)外二噁英實驗室的客戶合作,，推出食品和環(huán)境中二噁英和類二噁英多氯聯(lián)苯GC-MS/MS分析的應(yīng)用文集和方法包（Dioxins method package）,。方法包可直接移植到客戶實驗室，幫助相關(guān)領(lǐng)域的客戶迅速應(yīng)對歐盟和我國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對二噁英類物質(zhì)分析的要求,。

撰稿人：尹戈,、田菲菲