疫情防控戰(zhàn)還在繼續(xù),，島津?qū)⒁蝗缂韧匾勒諊乙?，做好防控工作。今天,，司小令大講堂繼續(xù)在線上為大家?guī)硪合嗌V小知識(shí),，防控不停學(xué)！

第三期

溶解的空氣（氧）對檢測的影響

形成氣泡產(chǎn)生的影響較容易被理解,，它往往使壓力波動(dòng),，造成基線噪聲。然而,，有時(shí)溶于溶劑的空氣并不形成氣泡,，但其造成的影響依然是嚴(yán)重的，且不易被發(fā)現(xiàn),。

1,、 大量溶解的氧氣對檢測的影響

溶解于溶劑的氣體中，氧氣對檢測的影響大,，而且是多方面的,。即使在當(dāng)時(shí)的溫度、壓力下,，溶解于溶劑的量并不飽和,，不足以形成氣泡，其影響還是相當(dāng)嚴(yán)重的,。

（I）熒光檢測：當(dāng)使用熒光檢測器來測定萘,、芘等多核芳香烴或維生素E等生育酚時(shí),，溶解于流動(dòng)相中的氧，由于熒光猝滅而影響化合物熒光強(qiáng)度,，干擾測定,。此時(shí)，盡管基線稍有降低,，峰高的降低則更為明顯,。例如，當(dāng)大量氧氣溶于流動(dòng)相對,；測得萘的熒光強(qiáng)度（峰面積）只有*脫氣以后萘的峰面積的25%,。

氧氣有可能吃掉熒光

（II）電化學(xué)測定：特別是在還原電位下測定時(shí)，由于氧的濃度高,，產(chǎn)生還原電流使信噪比變差,。

2、 大量或可變的溶解氧對紫外檢測的影響

在紫外區(qū),，氧本身就有吸收,，使測得結(jié)果和基線都偏高，例如在210nm飽和有空氣的甲醇（氧的分壓 0.2大氣壓）在過氦脫氣以后,，基線可降低0.32吸收單位（圖一）,。

圖一：210nm測定時(shí)脫氣與否對基線的影響

由引可見，經(jīng)過脫氣可大大降低紫外區(qū)的背景,。另一方面，氧氣的存在不僅使基線變高,，而且當(dāng)氧氣的濃度隨著壓力,、溫度等諸因素變化而變化時(shí)，將使基線波動(dòng)十分嚴(yán)重,。由上例可知,，如果在滿標(biāo)尺 0.01吸收單位測定時(shí)，氧的濃度變化1%,，將引起基線相當(dāng)于30%滿標(biāo)尺的變化,。此外，當(dāng)使用含氧的甲醇等作梯度洗脫時(shí),，隨著流動(dòng)相甲醇的含量增多而升高的基線,，有可能影響進(jìn)一步的數(shù)據(jù)處理（見圖二）

圖二：水-甲醇梯度洗脫時(shí)，脫氣與否對210nm處測定基線的影響,，甲醇在30分鐘內(nèi)由20－60％變化,，然后維持5分鐘

溶解氧的影響在短波區(qū)較為明顯，但也與溶劑種類有關(guān),，例如溶解氧對四氫呋喃的影響一直延伸至254mm處,，在254 mm處,，溶解氧的影響由四氫呋喃，甲醇,、乙腈,、水逐漸降低。就乙腈而言,，即使在較短長區(qū)影響也不明顯,。因此，同樣的氧氣濃度,、對不同的溶劑其影響也不同,，可見其吸收的增加并非*由于自身的吸收，也許還與氧與溶劑雜質(zhì)之間的某些反應(yīng)有一定的關(guān)系,。

進(jìn)行紫外波外區(qū)高靈敏測定時(shí),，一般采用乙腈較好，如果為了提高分離效率,，則一定要控制好溶解氧的量,，換言之，必須采用適當(dāng)?shù)拿摎馐侄巍?/span>

3,、 溶解空氣量的變化引起示差檢測時(shí)的基線漂移

折射率不僅與液體中固體或液體溶質(zhì)的濃度有關(guān),，也與氣體溶質(zhì)的濃度有關(guān)。因此,，由于溫度變化而引起氣體溶解量的變化,，將使折射率基線漂移波動(dòng)。例如以四氫呋喃為溶劑,，在滿標(biāo)尺為8×10-6折射率單位的情況下測定時(shí),，溶劑中空氣的溶解量改變1%，則導(dǎo)致10%以上的基線變化,。要抑制此種干擾,，需使流動(dòng)相處于恒溫，或用氦置換溶解的其它氣體,，相對而言,，氦的溶解度隨溫度的變化較小。

圖三：對示差檢測器基線的影響

綜上所述,，即使未形成氣泡,，溶解的空氣對測定還是有影響的。

下期預(yù)告

流動(dòng)相脫氣方法

敬請期待,！