色譜儀利用色譜柱先將混合物分離,，然后利用檢測(cè)器依次檢測(cè)已分離出來的組分。色譜柱的 直徑為數(shù)毫米,，其中填充有固體吸附劑或液體溶劑,，所填充的吸附劑或溶劑稱為固定相。與固定相相對(duì)應(yīng)的還有一個(gè)流動(dòng)相,。流動(dòng)相是一種與樣品和固定相都不發(fā)生反應(yīng)的氣體,，一般為氮或氫氣。 色譜儀待分析的樣品在色譜柱頂端注入流動(dòng)相,，流動(dòng)相帶著樣品進(jìn)入色譜柱,，故流動(dòng)相又稱為載氣。載氣在分析過程中是連續(xù)地以一定流速流過色譜柱的,；而樣品則只是一次一次地注入,，每注入一次得到一次分析結(jié)果。 樣品在色譜柱中得以分離是基于熱力學(xué)性質(zhì)的差異,。色譜儀固定相與樣品中的各組分具有不同的親合力（色譜儀對(duì)氣固色譜儀是吸附力不同,，對(duì)氣液分配色譜儀是溶解度不同）。當(dāng)載氣帶著樣品連續(xù)地通過色譜柱時(shí),，親合力大的組分在色譜柱中移動(dòng)速度慢,，因?yàn)橛H合力大意味著固定相拉住它的力量大。親合力小的則移動(dòng)快,。4根柱管實(shí)際上是一根,只是用來表示樣品中各組分在不同瞬間的狀態(tài),。樣品是由A、B,、C3個(gè)組分組成的混合物,。在載氣剛將它們帶入色譜柱時(shí)，三者是*混合的,，如狀態(tài)（Ⅰ）,。色譜儀經(jīng)過一定時(shí)間，即載氣帶著它們?cè)谥凶哌^一段距離后,，三者開始分離,，如狀態(tài)（Ⅱ）,。再繼續(xù)前進(jìn)，三者便分離開,，如狀態(tài)（Ⅲ）和（Ⅳ）,。固定相對(duì)它們的親合力是A>B>C，故移動(dòng)速度是C＞B＞A,。走在zui前面的組分 C首先進(jìn)入緊接在色譜柱后的檢測(cè)器,，如狀態(tài)（Ⅳ），而后A和B也依次進(jìn)入檢測(cè)器,。檢測(cè)器對(duì)每個(gè)進(jìn)入的組分都給出一個(gè)相應(yīng)的信號(hào),。將從樣品注入載氣為計(jì)時(shí)起點(diǎn)，色譜儀到各組分經(jīng)分離后依次進(jìn)入檢測(cè)器,，檢測(cè)器給出對(duì)應(yīng)于各組分的zui大信號(hào)（常稱峰值）所經(jīng)歷的時(shí)間稱為各組分的保留時(shí)間tr,。實(shí)踐證明,在條件（包括載氣流速、固定相的材料和性質(zhì),、色譜柱的長(zhǎng)度和溫度等）一定時(shí),不同組分的保留時(shí)間tr也是一定的,。因此，反過來可以從保留時(shí)間推斷出該組分是何種物質(zhì),。故保留時(shí)間就可以作為色譜儀器實(shí)現(xiàn)定性分析的依據(jù),。 　　檢測(cè)器對(duì)每個(gè)組分所給出的信號(hào)，在記錄儀上表現(xiàn)為一個(gè)個(gè)的峰,，稱為色譜峰,。色譜峰上的極大值是定性分析的依據(jù)，而色譜峰所包羅的面積則取決于對(duì)應(yīng)組分的含量,，故峰面積是定量分析的依據(jù),。一個(gè)混合物樣品注入后，由記錄儀記錄得到的曲線,，稱為色譜圖,。分析色譜圖就可以得到定性分析和定量分析結(jié)果。