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氣相色譜檢測器原理

時間:2017/1/12閱讀:3066
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    檢測器是氣相色譜儀的重要部件,,其作用是將色譜柱分離后各組分在在載氣中濃度或量的變化轉(zhuǎn)換成易于測量的電信號,,然后記錄并顯示出來。現(xiàn)已應(yīng)用的檢測器已有三十余種,,根據(jù)其機(jī)理的物理學(xué)基礎(chǔ),,zui常用的檢測器有:整體性質(zhì)檢測器、離子化檢測器,、光學(xué)檢測器,。

、整體性質(zhì)檢測器

      zui重要的整體性檢測器(bulk physical property detectors),,也是zui早為氣相色譜發(fā)展起來的常規(guī)檢測器,,是熱導(dǎo)檢測器(TCD),又叫熱絲檢測器(HWD),,是一種非破壞性的濃度型檢測器,。

      其原理是利用被檢組分與載氣的熱導(dǎo)率不同來檢測組分的濃度變化。由于它結(jié)構(gòu)簡單,,性能穩(wěn)定,,對無機(jī)和有機(jī)物都有響應(yīng),通用性好,,而且線性范圍寬,,因此應(yīng)用zui廣。

 

,、離子化檢測器

       基于離子化原理的氣相色譜檢測器靈敏度非常高,。因為一般所用載氣在通常溫度下是*的絕緣體,自己不導(dǎo)電,,非常少的帶電離子造成的電導(dǎo)的增加就能被觀察得到,。用各種方法使待測組分離子化是這類檢測器行使功能的基礎(chǔ),由這些離子形成離子流產(chǎn)生電信號,,再經(jīng)放大器放大,,然后由記錄器記錄電壓隨時間的變化,,從而得出色譜流出曲線。

 1,、氫火焰離子檢測器(FID)

       此種檢測器的離子是通過有機(jī)化合物在氫氣-空氣的擴(kuò)散火焰中燃燒產(chǎn)生的,。其特點(diǎn)是只對含碳有機(jī)物有明顯的響應(yīng),而對非烴類,、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質(zhì),,則訊號較低或無信號,如一些氮的氧化物(NO,、N2O等),、一些無機(jī)氣體(SO2、NH3等),、CO2,、CS2和H2O等,甲酸因氧化態(tài)較高不易在火焰中形成離子也不產(chǎn)生顯著的信號,。

      在FID中產(chǎn)生具體離子的機(jī)理是復(fù)雜的,一般認(rèn)為有兩個步驟是重要的:首先是缺氧條件下的自由基的形成,;然后是激發(fā)的原子或分子態(tài)的氧所導(dǎo)致的有機(jī)物自由基的離子化,。

 2、氮磷檢測器(NPD)

    它具有與FID相似的結(jié)構(gòu),,只是將一種涂有堿金屬鹽(如硅酸鈉或硅酸銣)的陶瓷珠放置在燃燒的氫火焰和收集氣之間,,當(dāng)試樣蒸汽和氫氣流經(jīng)堿金屬鹽表面時,含N,、P的化合物便會從被氫氣還原的堿金屬蒸汽上獲得電子而離子化,;失去電子的堿金屬則形成鹽再沉積到陶瓷珠表面上。

      這個堿金屬陶珠是作為電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化劑來起作用的,。由于其對N,、P的化合物有較高的響應(yīng),已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥,、食品,、香料及臨床醫(yī)學(xué)等多個領(lǐng)域。

 3,、光離子化檢測器(PID)

這是一種非破壞性的檢測器,,通過光子的激發(fā)使載氣中的樣品分子電離而產(chǎn)生信號。10.2eV的光源使用得zui廣,,它能使大多數(shù)分子電離,。例外的情況有*氣體、低于5個碳數(shù)的烴類,、甲醇,、乙腈和各種氯代甲烷,。

 4、電子捕獲檢測器(ECD)

    它是利用放射性同位素作為放射源轟擊載氣生成正離子和自由電子,,在所施電場的影響下,,電子向正極移動,形成了一定的離子流,,稱為基流,。

      當(dāng)載氣帶著微量的電負(fù)性組分(含鹵素、硫,、磷,、氰基等的化合物)進(jìn)入時,這些親電子的組分將捕獲電子形成負(fù)離子而使基流下降,,從而產(chǎn)生檢測信號,;生成的負(fù)離子與載氣正離子復(fù)合成中性化合物。

       此種檢測器被廣泛應(yīng)用于測定殺蟲劑,、除草劑,、環(huán)境中的工業(yè)化學(xué)品、生物液體中的藥品和其他具有生物活性的化合物及上層大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的變化,。

 

三,、光學(xué)檢測器

     光學(xué)檢測器(optical detectors)是利用火焰作為原子發(fā)射源,以進(jìn)行元素的分光光度測定的技術(shù),。

 1火焰光度檢測器(FPD)

    火焰光度檢測器利用氫擴(kuò)散火焰,,首先通過燃燒分解從色譜柱中流出的含P和S的化合物分子,使之稱為碎片,,然后把這些碎片激發(fā)到高能級,,這些激發(fā)態(tài)的分子隨后回到基態(tài),發(fā)射出特征的帶狀光譜,。這些發(fā)射光通過通帶中心在392nm(對于硫)或526nm(對于磷)處的濾光片,,用光電倍增管測定其強(qiáng)度。

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