在日常生活中，包包,、皮鞋,、皮衣、皮沙發(fā)等等皮革制品無處不在,。近年來皮革行業(yè)迅猛發(fā)展,，與此同時制革廢水的排放量也逐漸成為重要的工業(yè)污染源之一。

皮革制革一般包括準備,、鞣制和整理三大階段,。在鞣前準備工段，污水主要來源于水洗,、浸水,、脫毛、浸灰,、脫灰,、軟化、脫脂;主要污染物包含有機廢物,、無機廢物及有機化合物,。鞣制工段中廢水主要來自水洗、浸酸,、鞣制;主要污染物為無機鹽,、重金屬鉻。整理工段廢水主要來自水洗,、擠水,、染色、加脂及除塵污水等,，污染物有染料,、油脂及有機化合物。因此制革廢水具有水量大,、水質(zhì)水量波動大,、污染負荷高、堿度濃,、色度高,、懸浮物含量高,、可生化性較好等特點，并具有一定毒性,。

含硫廢水：指制革工藝中采用灰堿法脫毛是產(chǎn)生的浸灰廢液及相應(yīng)的水洗工序廢水;

脫脂廢水：指在制革及毛皮加工脫脂工序中,，采用表面活性劑對生皮油脂進行處理所形成的廢液及相應(yīng)的水洗工序廢水。

含鉻廢水：指在鉻鞣及鉻復鞣工序中產(chǎn)生的廢鉻液及相應(yīng)的水洗工序廢水,。

綜合廢水：指制革及皮毛加工企業(yè)或集中加工區(qū)產(chǎn)生的與生產(chǎn)直接或間接的排往綜合廢水處理工程內(nèi)的各種廢水的統(tǒng)稱(如生產(chǎn)工藝廢水,、廠區(qū)生活污水)

制革廢水排放標準

2014年3月，環(huán)保部發(fā)布《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標準》(GB30486-2013),。本標準為制革行業(yè)的污染控制標準，標準規(guī)定制革及毛皮加工企業(yè)水污染物排放控制按本標準的規(guī)定執(zhí)行,，不再執(zhí)行《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中的相關(guān)規(guī)定,，被人們稱為“皮革行業(yè)上嚴標準”。

2017年9月,，環(huán)境保護部發(fā)布《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 制革及毛皮加工工業(yè)—制革工業(yè)》(HJ 859.1—2017),，指導和規(guī)范制革工業(yè)排污許可證申請與核發(fā)工作。

制革污水常用處理方法

廢水處理的基本方法,，就是采用各種技術(shù)手段,，將污廢水中所含的污染物質(zhì)分離去除、回收利用,，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無害物質(zhì),，使水得到凈化。

處理污水的方法很多,，一般可歸納為四大類,，即生物處理法，物理處理法,，化學處理法及自然處理法,。

1.生物處理法

通過微生物的代謝作用，使廢水中呈溶液,、膠體以及微細懸浮狀態(tài)的有機污染物,，轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定、無害的物質(zhì)的廢水處理法,。根據(jù)作用微生物的不同,，生物處理法又可分為需氧生物處理和厭氧生物處理兩種類型。

廢水生物處理廣泛使用的是需氧生物處理法,，按其工藝方式的不同,，需氧生物處理法又分為活性污泥法和生物膜法兩類?；钚晕勰喾ū旧砭褪且环N處理單元,，它有多種運行方式,。生物膜法的處理設(shè)備有生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤,、生物接觸氧化池以及生物流化床等,。生物氧化塘法又稱自然生物處理法。厭氧生物處理法,，又名生物還原處理法,，主要用于處理高濃度有機廢水和污泥。

2.物理處理法

通過物理作用分離,、回收廢水中不溶解的懸浮狀態(tài)污染物(包括油膜和油珠)的方法,，可分為重力分離法、離心分離法和篩濾截留法等,。屬于重力分離法的處理單元有沉淀,、上浮(氣浮)等，相應(yīng)使用的處理設(shè)備是沉砂池,、沉淀池,、隔油池、氣浮池及其附屬裝置等;離心分離法本身就是一種處理單元,，使用的處理裝置有離心分離機和水旋分離器等;篩濾截留法有柵篩截留和過濾兩種處理單元,，前者使用的處理設(shè)備是格柵、篩網(wǎng),，而后者使用的是砂濾池和微孔濾機等,。以熱交換原理為基礎(chǔ)的處理方法也屬于物理處理法，其處理單元有蒸發(fā),、結(jié)晶等,。

3.化學處理法

通過化學反應(yīng)和傳質(zhì)作用來分離、去除廢水中呈溶解,、膠體狀態(tài)的污染物或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無害物質(zhì)的廢水處理法,。在化學處理法中，以投加藥劑產(chǎn)生化學反應(yīng)為基礎(chǔ)的處理單元是：混凝,、中和,、氧化還原等;而以傳質(zhì)作用為基礎(chǔ)的處理單元則有：萃取、汽提,、吹脫,、吸附、離子交換以及電滲析和反滲透等,。后兩種處理單元又合稱為膜分離技術(shù),。其中運用傳質(zhì)作用的處理單元既具有化學作用，又有與之相關(guān)的物理作用,，所以也可從化學處理法中分出來,，成為另一類處理方法,，稱為物理化學法。

常用污水處理工藝

1,、脫脂廢水

脫脂廢液中的油脂含量,、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法,、離心分離法或溶劑萃取法,。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4進行破乳,，通人蒸汽加鹽攪拌,，并在45～60 t下靜置2—4 h，油脂逐漸上浮形成油脂層,?；厥沼椭蛇_96%，去除CODcr92%以上,。一般進水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L,?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。

2,、浸灰脫毛廢水

浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì),、石灰、硫化鈉,、固體懸浮物,，含總CODcr的28%、總S2-的92%,、總SS的75%,。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法,。

生產(chǎn)中多采用酸化法,，在負壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4~4.5,，產(chǎn)生H2S氣體,，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用,，廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾,、水洗、干燥變成產(chǎn)品,。硫化物去除率可達90%以上,，CODcr與SS分別降低85%和95%,。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單,，易于控制,，并縮短生產(chǎn)周期。

3,、鉻鞣廢水

鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+,，質(zhì)量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性,。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用,。國內(nèi)90%的制革廠采用堿沉淀法，將石灰,、氫氧化鈉,、氧化鎂等加入廢鉻液，反應(yīng),、脫水得含鉻污泥,，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。

反應(yīng)時pH值在8.2-8.5,，溫度在40℃沉淀為好,，堿沉淀劑以氧化鎂效果好，鉻回收率為99%,，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L,。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂,、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會影響鞣制效果,。

4、綜合廢水

4.1,、預處理系統(tǒng)：主要包括格柵,、調(diào)節(jié)池、沉淀池,、氣浮池等處理設(shè)施,。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量,、水質(zhì);去除SS,、懸浮物;削減部分污染負荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件,。

4.2,、生物處理系統(tǒng)：制革廢水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L,，屬于高濃度有機廢水,，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6,，適宜于進行生物處理。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝,、SBR和生物接觸氧化法,，應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR),、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB),。