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pH博士課堂 | 什么是pH,?pH測(cè)出來為什么是負(fù)值,?
什么是pH?
pH是表示酸度的一種方法,,酸堿度與溶液的氫離子活度有關(guān),。而氫離子活度就是氫離子的有效濃度,常用 mol/L為單位,。
早在1909年,,丹麥生物化學(xué)家索倫森就提出了pH的標(biāo)度,現(xiàn)在普遍采用的pH定義為氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù),。一般認(rèn)為pH中的p來自于德文單詞potenz, 翻譯過來是勢(shì)力,、冪的意思,而且在數(shù)學(xué)上,,常用對(duì)數(shù)的負(fù)值,,通常用p表示,其中的H表示氫離子,。
由于pH的特殊性,,pH的寫法只有p小寫H大寫符合規(guī)范,都小寫,、都大寫,,或大寫P小寫h(ph,PH,,Ph)等,,都是不規(guī)范的寫法。
雖然氫離子的有效濃度,,用摩爾每升為單位,,但是取對(duì)數(shù)以后pH就沒有單位了。實(shí)際上溶液的氫離子活度是難以直接測(cè)量的,,現(xiàn)在普遍采用電極法測(cè)量,,國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)定義了如下公式 :
pH = pHs + (Es - E) / k
其中,
k為能斯特方程的理論斜率
E為測(cè)得的電位差
s表示的是標(biāo)準(zhǔn)溶液的數(shù)值
?
pH會(huì)有負(fù)值嗎,?為什么大部分人認(rèn)為pH測(cè)量范圍是0-14之間,?
最初索倫森對(duì)pH的定義,是氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),,這種情況下pH的范圍可以超過0-14pH,。例如,飽和氫氧化鈉溶液(NaOH)的濃度為20mol/L左右,,按照索倫森的定義進(jìn)行如下演算,,其pH應(yīng)是15.3左右。
20mol/L 堿的pH計(jì)算(按索倫森的定義)
pH = 14 - pOH
pOH = - lg(cOH-),, 其中c表示濃度
pOH = -lg((20 mol/L)/(1 mol/L)) = -1.3
20mol/L NaOH 的 pH = 14 - (-1.3) = 15.3
如果濃鹽酸溶液(HCl)的濃度為12mol/L,,pH應(yīng)是-1.08,其計(jì)算過程如下:
12mol/L 鹽酸溶液的pH計(jì)算
(按索倫森的定義)
pH = - lg( cH+)
pH = - lg((12 mol/L) / (1 mol/L)) = -1.08
但是在1924年以后,,人們發(fā)現(xiàn)氫離子活度對(duì)溶液的酸堿度影響比濃度更大,。一般來說,溶液的濃度越大,,離子間的牽制作用越強(qiáng),,活度系數(shù)越小,活度與濃度之間的差距越大,。請(qǐng)看下面的直方圖當(dāng)氫氧化鈉濃度越大時(shí),,與活度之間的差值也越大,,強(qiáng)酸溶液也有類似的現(xiàn)象。

隨著濃度的增加,,活度的變化不再明顯,,pH變化不再明顯。pH的定義也修改成pH是氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù):pH = - lg( aH+),。在這種情況下,,水溶液的pH值一般在0到14之間,隨著工業(yè)和科技的發(fā)展,,pH測(cè)量不僅僅限于水溶液了,,還擴(kuò)展到非水領(lǐng)域,那么pH超出0-14范圍的情況是存在的,,針對(duì)這些新的應(yīng)用,,梅特勒托利多開發(fā)的pH儀表其測(cè)量范圍是:-2到20pH,可以滿足客戶的更多需求,。

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