紅外吸收光譜
大多數(shù)材料會(huì)吸收紅外光譜區(qū)域中波長(zhǎng)為0.8 µm至14 µm的電磁輻射,,這些波長(zhǎng)是材料分子結(jié)構(gòu)的特征,。 紅外吸收光譜法是一種常見的化學(xué)分析工具,用于測(cè)量已穿過樣品的紅外光束的吸收率,。 紅外光譜中吸收峰的位置(圖1)是樣品化學(xué)成分或純度的特征,,吸收峰的強(qiáng)度與該峰為特征的物質(zhì)的濃度成正比,。
圖1.各種氣體和蒸氣的紅外透射光譜。
紅外光譜可用于氣體,,液體,,糊劑,粉末,,薄膜和表面的定性和定量無損分析,。分子的吸收光譜提供了*的吸光度“指紋”,可用于推斷樣品的化學(xué)成分和物種濃度,。圖1顯示了在煙囪排放監(jiān)測(cè)應(yīng)用中常規(guī)測(cè)量的某些氣體的紅外吸收光譜,。可以看到每種標(biāo)記的氣體種類都表現(xiàn)出*的IR吸收模式,。
紅外光譜儀通常由寬帶紅外光源,波長(zhǎng)分離裝置和檢測(cè)器組成,,如圖2所示,。液體或氣體樣品通常包含在樣品池中??梢允褂梦展庾V法或反射光譜法在原位或在支架測(cè)量系統(tǒng)中對(duì)固體樣品進(jìn)行分析,,也可以將粉末狀樣品壓制成圓片,用IR透明材料稀釋或?qū)⑵湎♂尦珊隣?,通常稱為糊狀,。
圖2.紅外光譜儀的主要組件
紅外光譜儀
用于常規(guī)化學(xué)識(shí)別和定量測(cè)量的流行紅外光譜儀包括:基于光柵的/分散式IR光譜儀,F(xiàn)TIR光譜儀以及基于濾光片的或非分散式IR(NDIR)儀器,。特定應(yīng)用的光譜儀選擇受諸如靈敏度,,基質(zhì)復(fù)雜性,包裝和成本要求之類的要求驅(qū)動(dòng),。
色散或光柵光譜儀
色散光譜儀(圖3)使用光柵來分散和分離寬帶光的波長(zhǎng),。色散光譜儀有兩種類型:?jiǎn)紊珒x和光譜儀。前者使用單元件光電探測(cè)器和旋轉(zhuǎn)光柵組件,,而后者使用固定光柵組件和光電探測(cè)器陣列,。色散光譜儀的優(yōu)勢(shì)在于其簡(jiǎn)單易用,可實(shí)現(xiàn)硬件小型化,,同時(shí)保留掃描相對(duì)較寬光譜范圍的能力,。但是,與FTIR或NDIR儀器相比,,吞吐量(或光學(xué)擴(kuò)展量)受限制,,因?yàn)橹挥幸恍〔糠衷垂饨K落在光電探測(cè)器上。因此,,色散光譜儀通常用于VIS和NIR光譜區(qū)域,,而不是用于輻射具有較低光子能量的MIR區(qū)域,。
圖3.單色儀(左)和光譜儀(右)的簡(jiǎn)化示意圖。
FTIR光譜儀
FTIR光譜儀(圖4)通過使用干擾在時(shí)域中調(diào)制IR輻射來生成光譜,,以產(chǎn)生干涉圖,,然后對(duì)其進(jìn)行傅立葉變換。 在FTIR中常用的邁克爾遜干涉儀中,,使用分束器(部分反射鏡)將入射光束分成兩個(gè)相同的光束,。 這些光束中的每一個(gè)都經(jīng)過不同的路徑,并且在到達(dá)檢測(cè)器之前被重新組合,。 路徑差,,即每個(gè)光束傳播的距離之差,會(huì)在它們之間產(chǎn)生相位差,。 該重新組合的光束是干涉圖,,即作為路徑差的函數(shù)的調(diào)制信號(hào)。 對(duì)干涉圖執(zhí)行傅立葉變換會(huì)產(chǎn)生入射光束的光譜,。
圖4.帶有基本邁克爾遜干涉儀的FTIR簡(jiǎn)化示意圖,。
FTIR光譜儀比傳統(tǒng)的分散光譜儀具有多個(gè)優(yōu)勢(shì)。首先,,它可以在很寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行快速測(cè)量,。 MKS MultiGas™FTIR分析儀等現(xiàn)代FTIR儀器可在200毫秒內(nèi)完成掃描。每次掃描時(shí),,它會(huì)覆蓋大約2 µm至16 µm的整個(gè)MIR波長(zhǎng)范圍,,具體取決于光學(xué)器件的材料和儀器中使用的光電探測(cè)器的類型。其次,,也許是重要的事實(shí)是FTIR光譜儀具有很高的光通量或光學(xué)擴(kuò)展量,。 FTIR不使用狹縫來控制儀器的波長(zhǎng)分辨率。結(jié)果,,在相同條件下,,F(xiàn)TIR光譜儀產(chǎn)生的光譜通常比色散光譜儀產(chǎn)生的光譜“更陡峭”。這在定量分析中很重要,,在定量分析中,,SNR通常確定測(cè)量的靈敏度。 FTIR光譜儀的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是其波長(zhǎng)精度和穩(wěn)定性,。 FTIR光譜儀通常使用激光來控制移動(dòng)鏡的位置和速度,,并在整個(gè)掃描過程中觸發(fā)數(shù)據(jù)點(diǎn)的收集。精心設(shè)計(jì)的FTIR儀器可提供非常高的單元間可重復(fù)性,,而無需進(jìn)行麻煩且昂貴的單個(gè)單元校準(zhǔn),。
非色散紅外(NDIR)分析儀
NDIR分析儀是針對(duì)特定測(cè)量應(yīng)用而設(shè)計(jì)的基于濾波器的儀器。例如,NDIR分析儀是用于測(cè)量煙囪排放監(jiān)控中CO和CO2濃度的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法,。 NDIR儀器通常不捕獲波長(zhǎng)并生成光譜,,而是捕獲與被測(cè)化學(xué)物質(zhì)相關(guān)的離散波長(zhǎng)的吸收。它們通過采用在選定的窄帶區(qū)域透射光的光學(xué)濾波器來實(shí)現(xiàn),。圖5顯示了NDIR儀器的基本概念,。
圖5. NDIR的基本框圖,顯示了其主要組成部分,。
NDIR儀器中使用的濾波器通常是干涉型,,稱為“標(biāo)準(zhǔn)具”,本質(zhì)上是Fabry-Perot干涉儀,。它通常由分隔兩個(gè)薄膜反射器的薄膜墊片制成,。在標(biāo)準(zhǔn)具中會(huì)產(chǎn)生波干擾,同相的波會(huì)相長(zhǎng)地干涉并通過濾波器傳輸,。其余的波具有相消干擾,,因此被“阻止”。寬帶紅外源通常是由加熱的燈絲(例如鎢或Kanthal)產(chǎn)生的黑體輻射,。
NDIR儀器的主要優(yōu)點(diǎn)是其硬件簡(jiǎn)單,。這使NDIR儀器既低成本又堅(jiān)固耐用,使其非常適合工業(yè)應(yīng)用,。 MKS Process Sense™是半導(dǎo)體工藝應(yīng)用中使用的NDIR分析儀的一個(gè)示例。
可調(diào)濾波器光譜儀(TFS™)
TFS™光譜儀是指提供波長(zhǎng)掃描功能的MKS NDIR儀器,。通常通過調(diào)節(jié)法布里-珀羅元件中兩個(gè)薄膜反射器之間的間隙距離來實(shí)現(xiàn)波長(zhǎng)掃描,。 MKS的TFS™光譜儀通過旋轉(zhuǎn)濾光片來調(diào)節(jié)光的入射角,從而調(diào)節(jié)間隙距離,。如圖6所示,,隨著入射角的調(diào)整,濾光片的透射波長(zhǎng)也隨之改變,。隨著入射角的增加,,透射掃描到更低的波長(zhǎng)。
圖6. TFS光譜儀的概念,。入射角的變化(左)會(huì)產(chǎn)生變化的波長(zhǎng)透射率(右)
使用MKS產(chǎn)品的紅外光譜應(yīng)用
MKS Instruments提供了幾種基于紅外光譜的排放和過程監(jiān)控應(yīng)用分析工具,。
排放監(jiān)測(cè)
通常在排放源(例如電廠煙囪和化學(xué)制造設(shè)施)上需要進(jìn)行氣體排放監(jiān)測(cè)。準(zhǔn)確的監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)是法規(guī)遵從性和環(huán)境保護(hù)計(jì)劃的重要組成部分,,旨在控制和調(diào)節(jié)空氣中的污染物,,例如一氧化碳,氮氧化物,,二氧化硫和臭氧,,以及溫室氣體,例如甲烷和二氧化碳。 MKS的MultiGas™2030系統(tǒng)是基于FTIR的高速,,高分辨率的氣體分析儀,,旨在在一秒鐘內(nèi)同時(shí)監(jiān)測(cè)30多種排放氣體。
化學(xué)試劑和有毒工業(yè)化學(xué)檢測(cè)
在安全行業(yè)中,,對(duì)化學(xué)試劑和有毒工業(yè)化學(xué)品的快速可靠檢測(cè)的需求不斷增長(zhǎng),。 MKS Instruments的基于FTIR的AIRGARD®系統(tǒng)可以在20秒內(nèi)檢測(cè)出大多數(shù)化學(xué)戰(zhàn)劑(CWA)和有毒工業(yè)化合物的十億分之一(ppb)含量。它是行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),,是對(duì)關(guān)鍵基礎(chǔ)架構(gòu)建筑物中的CWA的固定監(jiān)視,。
半導(dǎo)體工藝監(jiān)控
半導(dǎo)體化學(xué)氣相沉積工藝腔室必須定期清潔,以去除沉積在腔室壁和內(nèi)部組件上的堆積物,。不同工藝的合適清潔時(shí)間取決于變量之間的復(fù)雜關(guān)系,,例如堆積物的厚度,腔室組件的內(nèi)部溫度,,沉積/濺射比以及要去除的材料的化學(xué)成分,。 MKS的Process Sense™端點(diǎn)傳感器使用NDIR方法實(shí)時(shí)監(jiān)控處理室清潔過程中的廢水。例如,,Process Sense™監(jiān)視器與基于氟的腔室清潔過程一起使用,,以監(jiān)視來自用于基于硅的沉積過程(包括多晶硅,二氧化硅和氮化硅)的腔室的副產(chǎn)物四氟化硅(SiF4),。傳感器實(shí)時(shí)報(bào)告腔室流出物中殘留的SiF4含量,,從而使用戶能夠快速檢測(cè)清潔過程的終點(diǎn),并避免過度刻蝕腔室組件,,這可能導(dǎo)致?lián)p壞或其他維護(hù)問題,。
碳?xì)浠衔餁怏w的熱值測(cè)量
燃料的熱值(BTU含量)的數(shù)據(jù)是優(yōu)化控制過程的重要參數(shù),例如發(fā)電,,石化制造和火炬控制,。傳統(tǒng)上,氣相色譜(GC)是常用于確定燃料熱值的分析技術(shù),。但是,,GC分析速度很慢(更新需要幾分鐘),GC儀器通常需要大量維護(hù),。 MKS的Precisive®氣體分析儀是業(yè)內(nèi)一臺(tái)對(duì)烴類氣體進(jìn)行定量分析的全光學(xué)分析儀,。 Precisive分析儀采用獲得的TFS™分析儀技術(shù),是一種簡(jiǎn)單而堅(jiān)固的NDIR儀器,,可在經(jīng)常骯臟和危險(xiǎn)的工業(yè)環(huán)境中提供高精度的BTU測(cè)量,。
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