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初級(jí)會(huì)員 | 第12年

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氮?dú)?/h1>
時(shí)間:2020/12/8閱讀:2210
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物理性質(zhì)

  氮在常況下是一種無(wú)色無(wú)味無(wú)嗅的氣體,,且通常無(wú)毒。氮?dú)庹即髿饪偭康?8.12%(體積分?jǐn)?shù)),,在標(biāo)準(zhǔn)情況下的氣體密度是1.25g·dm-3,,氮?dú)庠跇?biāo)準(zhǔn)大氣壓下,冷卻至-195.8℃時(shí),,變成沒(méi)有顏色的液體,,冷卻至-209.86℃時(shí),液態(tài)氮變成雪狀的固體,。
  氮?dú)庠谒锶芙舛群苄?,在常溫常壓下?體積水中大約只溶解0.02體積的氮?dú)狻K莻€(gè)難于液化的氣體,。在水中的溶解度很小,,在283K時(shí),一體積水約可溶解0.02體積的N2,氮?dú)庠跇O低溫下會(huì)液化成白色液體,,進(jìn)一步降低溫度時(shí),,更會(huì)形成白色晶狀固體。在生產(chǎn)中,,通常采用灰色鋼瓶盛放氮?dú)狻?nbsp;

化學(xué)性質(zhì)

   

 

氮分子結(jié)構(gòu)式


  氮?dú)夥肿拥姆肿榆壍朗綖?nbsp;,對(duì)成鍵有貢獻(xiàn)的是 三對(duì)電子,,即形成兩個(gè)π鍵和一個(gè)σ鍵。 對(duì)成鍵沒(méi)有貢獻(xiàn),,成鍵與反鍵能量近似抵消,,它們相當(dāng)于孤電子對(duì)。由于N2分子中存在叁鍵N≡N,,所以N2分子具有很大的穩(wěn)定性,,將它分解為原子需要吸收941.69kJ/mol的能量。N2分子是已知的雙原子分子中穩(wěn)定的,,氮?dú)獾南鄬?duì)分子質(zhì)量是27,。
   

 

氮?dú)饨Y(jié)構(gòu)式


  檢驗(yàn)方法:
  將燃著的Mg條伸入盛有氮?dú)獾募瘹馄?,Mg條會(huì)繼續(xù)燃燒(Mg可在任何環(huán)境燃燒)
  提取出燃燒剩下的灰燼(白色粉末Mg3N2),加入少量水,,產(chǎn)生使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體(氨氣)
  反應(yīng)方程式:3Mg+N2=點(diǎn)燃=Mg3N2(氮化鎂),;Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑
  由氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖也可以看出,除了NH4離子外,,氧化數(shù)為0的N2分子在圖中曲線的低點(diǎn),,這表明相對(duì)于其它氧化數(shù)的氮的化合物來(lái)講,N2是熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài),。氧化數(shù)為0到+5之間的各種氮的化合物的值都位于HNO3和N2兩點(diǎn)的連線(圖中的虛線)的上方,,因此,這些化合物在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,,容易發(fā)生歧化反應(yīng),。在圖中*的一個(gè)比N2分子值低的是NH4+離子。(詳細(xì)氧化態(tài)-吉布斯自由能圖請(qǐng)參照http://www.jky.gxnu.edu.cn/jpkc/kj/kj14.ppt)
  由氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖和N2分子的結(jié)構(gòu)均可以看出,,單質(zhì)N2不活潑,,只有在高溫高壓并有催化劑存在的條件下,氮?dú)饪梢院蜌錃夥磻?yīng)生成氨:
  在放電條件下,,氮?dú)獠趴梢院脱鯕饣仙?/span>一氧化氮:N2+O2=放電=2NO
  一氧化氮與氧氣迅速化合,,生成二氧化氮2NO+O2=2NO2
  二氧化氮溶于水,生成硝酸,,一氧化氮3NO2+H2O=2HNO3+NO
  在水力發(fā)電很發(fā)達(dá)的國(guó)家,,這個(gè)反應(yīng)已用于生產(chǎn)硝酸。
  N2于氫氣反應(yīng)制氨氣:N2+3H2===(可逆符號(hào))2NH3
  N2與電離勢(shì)小,,而且其氮化物具有高晶格能的金屬能生成離子型的氮化物,。例如:
  N2 與金屬鋰在常溫下就可直接反應(yīng): 6 Li + N2=== 2 Li3N
  N2與堿土金屬M(fèi)g 、Ca ,、Sr ,、Ba 在熾熱的溫度下作用: 3 Ca + N2=== Ca3N2
  N2與硼和鋁要在白熱的溫度才能反應(yīng): 2 B + N2=== 2 BN (大分子化合物)
  N2與硅和其它族元素的單質(zhì)一般要在高于1473K的溫度下才能反應(yīng)。 

制備方法

  工業(yè)制法:?jiǎn)钨|(zhì)氮一般是由液態(tài)空氣的分餾而制得的,,常以1.5210pa的壓力把氮?dú)庋b在氣體鋼瓶中運(yùn)輸和使用,。一般鋼瓶中氮?dú)獾募兌燃s99.7% 。 為獲得純氮,,可在上述氮?dú)庵屑尤肷倭堪?,并以Pt作催化劑,將氧除去,,也可使不純的氮通過(guò)赤熱的銅或其他金屬以除去微量的氧,。
  實(shí)驗(yàn)室制法:制備少量氮?dú)獾幕驹硎怯眠m當(dāng)?shù)难趸瘎被蜾@鹽氧化,常用的是如下幾種方法:
 ?、偶訜醽喯跛徜@的溶液: (343k)NH4NO2 ===== N2↑+ 2H2O
 ?、苼喯跛徕c與氯化銨的飽和溶液相互作用: NH4Cl + NaNO2 === NaCl + 2 H2O + N2↑
 ?、菍蓖ㄟ^(guò)紅熱的氧化銅: 2 NH3+ 3 CuO === 3 Cu + 3 H2O + N2↑
  ⑷氨與溴水反應(yīng):8 NH3 + 3 Br2 (aq) === 6 NH4Br + N2↑
 ?、芍劂t酸銨加熱分解: (NH4)2Cr2O7===N2↑+Cr2O3+4H2O 

氮的用途

  氮主要用于合成氨,,反應(yīng)式為N2+3H2=2NH3( 條件為高壓,高溫,、和催化劑,。反應(yīng)為可逆反應(yīng))還是合成纖維(錦綸、腈綸),,合成樹脂,,合成橡膠等的重要原料。由于氮的化學(xué)惰性,,常用作保護(hù)氣體,。以防止某些物體暴露于空氣時(shí)被氧所氧化,用氮?dú)馓畛浼Z倉(cāng),,可使糧食不霉?fàn)€,、不發(fā)芽,長(zhǎng)期保存,。液氨還可用作深度冷凍劑,。作為冷凍劑在醫(yī)院做除斑,包,豆等的手術(shù)時(shí)常常也使用, 即將斑,包,豆等凍掉,但是容易出現(xiàn)疤痕,并不建議使用。
  在汽車上氮?dú)庥兄浅V匾淖饔茫?/span>
  1. 提高輪胎行駛的穩(wěn)定性和舒適性,。氮?dú)鈳缀鯙槎栊缘碾p原子氣體,化學(xué)性質(zhì)極不活潑,,氣體分子比氧分子大,,不易熱脹冷縮,變形幅度小,,其滲透輪胎胎壁的速度比空氣慢約30~40%,, 能保持穩(wěn)定胎壓,提高輪胎行駛的穩(wěn)定性,,保證駕駛的舒適性,;氮?dú)獾囊纛l傳導(dǎo)性低,相當(dāng)于普通空氣的1/5,,使用氮?dú)饽苡行p少輪胎的噪音,,提高行駛的寧?kù)o度。
  2.防止爆胎和缺氣碾行,。爆胎是公路交通事故中的*殺手,。據(jù)統(tǒng)計(jì),在高速公路上有46%的交通事故是由于輪胎發(fā)生故障引起的,,其中爆胎一項(xiàng)就占輪胎事故總量的70%,。汽車行駛時(shí),,輪胎溫度會(huì)因與地面磨擦而升高,尤其在高速行駛及緊急剎車時(shí),,胎內(nèi)氣體溫度會(huì)急速上升,,胎壓驟增,所以會(huì)有爆胎的可能,。而高溫導(dǎo)致輪胎橡膠老化,,疲勞強(qiáng)度下降,胎面磨損劇烈,,又是可能爆胎的重要因素,。而與一般高壓空氣相比,高純度氮?dú)庖驗(yàn)闊o(wú)氧且?guī)缀醪缓莶缓?,其熱膨脹系?shù)低,,熱傳導(dǎo)性低,升溫慢,,降低了輪胎聚熱的速度,,不可然也不助然等特性,所以可大大地減少爆胎的幾率,。
  3.延長(zhǎng)輪胎使用壽命 使用氮?dú)夂?,胎壓穩(wěn)定體積變化小,大大降低了輪胎不規(guī)則磨擦的可能性,,如冠磨,、胎肩磨、偏磨,,提高了輪胎的使用壽命,;橡膠的老化是受空氣中的氧分子氧化所致,老化后其強(qiáng)度及彈性下降,,且會(huì)有龜裂現(xiàn)象,,這時(shí)造成輪胎使用壽命縮短的原因之一。氮?dú)夥蛛x裝置能限度地排除空氣中的氧氣,、硫,、油、水和其它雜質(zhì),,有效降低了輪胎內(nèi)襯層的氧化程度和橡膠被腐蝕的現(xiàn)象,,不會(huì)腐蝕金屬輪輞,延長(zhǎng)了輪胎的使用壽命,,也程度減少輪輞生銹的狀況,。
  4.減少油耗,保護(hù)環(huán)境。輪胎胎壓的不足與受熱后滾動(dòng)阻力的增加,,會(huì)造成汽車行駛時(shí)的油耗增加,;而氮?dú)獬丝梢跃S持穩(wěn)定的胎壓,延緩胎壓降低之外,,其干燥且不含油不含水,,熱傳導(dǎo)性低,升溫慢的特性,,減低了輪胎行走時(shí)溫度的升高,,以及輪胎變形小抓地力提高等,降低了滾動(dòng)阻力,,從而達(dá)到減少油耗的目的,。 

使用注意事項(xiàng)

  毒性與防護(hù):
  1、 呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需特殊防護(hù),。但當(dāng)作業(yè)場(chǎng)所空氣中氧氣濃度低于18%時(shí),,必須佩戴空氣呼吸器、氧氣呼吸器或長(zhǎng)管面具,。
  2,、 眼睛防護(hù):戴安全防護(hù)面罩。
  3,、 其它防護(hù):避免高濃度吸入密閉操作,,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),,嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,,防止鋼瓶及附件破損,。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
  消防應(yīng)急措施與防護(hù):
  迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入,。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源,。防止氣體在低凹處積聚,,遇點(diǎn)火源著火爆炸。用排風(fēng)機(jī)將漏出氣送至空曠處,。漏氣容器要妥善處理,,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用,。
  本品不燃,。用霧狀水保持火場(chǎng)中容器冷卻,。可用霧狀水噴淋加速液氮蒸發(fā),,但不可使用水槍射至液氮,。
  應(yīng)急措施:
  迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢,。如呼吸困難,,給輸氧。如呼吸停止,,立即進(jìn)行人工呼吸,。就醫(yī)。 

氮的成鍵特征和價(jià)鍵結(jié)構(gòu)

  由于單質(zhì)N2在常況下異常穩(wěn)定,,人們常誤認(rèn)為氮是一種化學(xué)性質(zhì)不活潑的元素,。實(shí)際上相反,元素氮有很高的化學(xué)活性,。N的電負(fù)性(3.04)僅次于F和O,,說(shuō)明它能和其它元素形成較強(qiáng)的鍵。另外單質(zhì)N2分子的穩(wěn)定性恰好說(shuō)明N原子的活潑性,。問(wèn)題是目前人們還沒(méi)有找到在常溫常壓下能使N2分子活化的條件,。但在自然界中,植物根瘤上的一些細(xì)菌卻能夠在常溫常壓的低能量條件下,,把空氣中的N2轉(zhuǎn)化為氮化合物,,作為肥料供作物生長(zhǎng)使用。所以固氮的研究一直是一個(gè)重要的科學(xué)研究課題,。因此我們有必要詳細(xì)了解氮的成鍵特性和價(jià)鍵結(jié)構(gòu),。
  N原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為2s2p3,即有3個(gè)成單電子和一對(duì)孤電子對(duì),,以此為基礎(chǔ),,在形成化合物時(shí),可生成如下三種鍵型:
  1.形成離子鍵
  2.形成共價(jià)鍵
  3.形成配位鍵
  N原子有較高的電負(fù)性(3.04),,它同電負(fù)性較低的金屬,,如Li(電負(fù)性0.98)、Ca(電負(fù)性1.00),、Mg(電負(fù)性1.31)等形成二元氮化物時(shí),,能夠獲得3個(gè)電子而形成N3-離子。
  N2+ 6 Li == 2 Li3N
  N2+ 3 Ca == Ca3N2
  N2+ 3 Mg =點(diǎn)燃= Mg3N2
  N3-離子的負(fù)電荷較高,,半徑較大(171pm),,遇到水分子會(huì)強(qiáng)烈水解,因此的離子型化合物只能存在于干態(tài),不會(huì)有N3-的水合離子,。
  形成共價(jià)鍵
  N原子同電負(fù)性較高的非金屬形成化合物時(shí),,形成如下幾種共價(jià)鍵:
  ⑴N原子采取sp3雜化態(tài),,形成三個(gè)共價(jià)鍵,,保留一對(duì)孤電子對(duì),分子構(gòu)型為三角錐型,,例如NH3,、NF3、NCl3等,。
  若形成四個(gè)共價(jià)單鍵,,則分子構(gòu)型為正四面體型,例如NH4+離子,。
 ?、芅原子采取sp2雜化態(tài),形成2個(gè)共價(jià)鍵和一個(gè)鍵,,并保留有一對(duì)孤電子對(duì),,分子構(gòu)型為角形,例如Cl—N=O ,。(N原子與Cl 原子形成一個(gè)σ 鍵和一個(gè)π鍵,,N原子上的一對(duì)孤電子對(duì)使分子成為角形。)
  若沒(méi)有孤電子對(duì)時(shí),,則分子構(gòu)型為三角形,,例如HNO3分子或NO3-離子。硝酸分子中N原子分別與三個(gè)O原子形成三個(gè)σ鍵,,它的π軌道上的一對(duì)電子和兩個(gè)O原子的成單π電子形成一個(gè)三中心四電子的不定域π鍵,。在硝酸根離子中,三個(gè)O原子和中心N原子之間形成一個(gè)四中心六電子的不定域大π鍵,。
  這種結(jié)構(gòu)使硝酸中N原子的表觀氧化數(shù)為+5,,由于存在大π鍵,硝酸鹽在常況下是足夠穩(wěn)定的,。
 ?、荖原子采取sp 雜化,形成一個(gè)共價(jià)叁鍵,,并保留有一對(duì)孤電子對(duì),分子構(gòu)型為直線形,,例如N2分子和CN-中N原子的結(jié)構(gòu),。
  形成配位鍵
  N原子在形成單質(zhì)或化合物時(shí),常保留有孤電子對(duì),因此這樣的單質(zhì)或化合物便可作為電子對(duì)給予體,,向金屬離子配位,。例如[Cu(NH3)4]2+或[Tu(NH2)5]7等。
  危險(xiǎn)特性:若遇高熱,,容器內(nèi)壓增大,,有開裂的危險(xiǎn)。

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