1、了解電子捕獲檢測器（ecd）的檢測原理和使用方法,。 2,、掌握農(nóng)藥殘留量的測定方法。

　　二,、基本原理

　　ecd是一種選擇性檢測器,，對含x、s,、p,、n、o電負(fù)性強(qiáng)的物質(zhì),，影響很大,，而對非電負(fù)性物質(zhì)，則影響很小,。 放射源（3h或63ni）產(chǎn)生的b射線將載氣n2電離成正離子和電子,，這些離子和電子在電場作用下形成“基流”。當(dāng)電負(fù) 性樣品進(jìn)入檢測器后,，便捕獲自由電子,，形成的負(fù)離子和載氣的正離子結(jié)合為中性分子，以使基流下降,，產(chǎn)生對應(yīng)的 負(fù)信號——倒峰,。在一定范圍內(nèi)，檢測器的響應(yīng)信號和樣品組分的濃度成正比,。 六六六,、ddt是目前用量叫大的有機(jī)農(nóng)藥，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，施用后殘留在大氣,、土壤,、水體、植物中不易消失,，對 人體健康不利,。 本法利用己烷提取樣品,，采用0.23%ov-17和2.8%ov-210混合固體液分離,，ecd檢測器，外標(biāo)法定量,。

　　三,、儀器與試劑

　　儀器：氣相色譜儀，ecd,；離心機(jī),；布氏漏斗；0.5*22cm玻璃層析柱,；1000ml分液漏斗2只 試劑：無水硫酸鈉,、硫酸鈉、己烷,、丙酮,、濃硫酸(均為ar)；硅藻土(30—30目),、ov—17,、ov—210(色譜級)、 chromosorb waw—dmcs,；α-666,、β-666、γ—666,、δ—666,、p，p'—dde,、o,，p一ddt、p,，p'一ddd,，p，p' —ddt,。?

　　四,、實(shí)驗(yàn)步驟

　　1．色譜條件： φ3mm×2m玻璃柱，固定相：o．23％ov—17+2．8％ov—210，chromosorb?? w,，aw一dmgs,，80~100目 ；tc=200℃,，td=210℃,，ti=230℃；載氣：n2? (99．99％),，60~70ml／min ,；放大器高阻108ω脈沖間隔50μs。 2．試樣的提取和凈化： 　　將洗凈后的蔬菜或水果切碎,，并充分混合稱取l00g樣品放入搗碎缸中,，加己烷200ml，丙圍50ml,，快速搗碎2min,。 將漿液倒入500m1離心懷中，用少許蒸餾水沖洗搗碎缸并入離心杯,，在3000r／min的離心機(jī)中,，離心15min，離心液用 布式漏斗過濾,，用己烷沖洗離心懷,，并經(jīng)布式漏斗過濾，濾液倒入1000mi分液漏斗使其分層,。 　　將水層分到第二個(gè)1000m1分液漏斗中,。己烷層用500m12％硫酸鈉振搖1min，使其靜止分層,。再將水層并入第二個(gè)分 液漏斗中,，加50mi己烷輕輕搖2min，靜止棄去水層,。后將兩個(gè)分液漏斗中的己烷提取液都通過裝有無水硫酸鈉的簡形 漏斗,，濾入250m1三角瓶中。提取液在水浴上濃縮到20一30mi左右,，用己烷定容到50ml,。 　　從50mi容量瓶中吸出5mi提取液在氮?dú)饬髦袧饪s到1m1后倒入層析柱中凈化。層析柱為0.5cm×22cm玻璃管,，內(nèi)裝硅 藻土(1g硅藻土滴加0.6mi的濃硫酸混和),，柱的底部放一段經(jīng)己烷洗滌過的破璃棉，硅藻土層的頂端放入少許無水硫酸 鈉,。洗滌濃縮器的己烷也倒入層析柱中,，然后用己烷沖洗柱,，用25m1容量瓶收集。?? 　　自25m1容量瓶中吸取一定體積的凈化溶液,，經(jīng)濃縮即可進(jìn)樣分析,。 3．儀器調(diào)試： (1) 將載氣調(diào)至需要量，接通主機(jī)電源,； (2) 先升檢測器溫度,，再升汽化室溫度和柱溫； 打開微電流放大器“電源”開關(guān)和放大器開先,，靈敏度高阻 為108ω,，衰減調(diào)到適當(dāng)位置，“基補(bǔ)”-“零調(diào)”開關(guān)放在‘基補(bǔ)”上,； (３) 打開“脈沖電源”開頭,，“μs選擇”調(diào)到50μs,； (４) 打開記錄儀電源和記錄筆開關(guān),，調(diào)“基補(bǔ)”電位器，把記錄筆調(diào)到0.8一0.95位置,。 (５) 檢查基流時(shí),，“脈沖電源”開關(guān)處于關(guān)位置，記錄筆指針向零點(diǎn)方向移動(dòng)(否則應(yīng)改變“正”“負(fù)”開關(guān)位置),， 指針移動(dòng)量應(yīng)在記錄儀量程范圍6內(nèi),，但不應(yīng)小于0.1mv； (６) 各恒溫器穩(wěn)定后,，就可進(jìn)樣分析,。 4．標(biāo)準(zhǔn)溶液配制： 用己烷配制“α—666、β—666,、γ—666,、δ—666、p,，p'—dde,、o，p一ddt,、p,，p'一ddd，p,，p'—ddt各 為l00ppm(β—666要先用少量蒸苯溶解)的貯備液,。 操作溶液濃度與樣品濃度相近。 5．色譜測定： (1)用各種濃度的六六六,、ddt標(biāo)準(zhǔn)溶液注入色譜儀,，以確定ecd的線性范圍,； (2)進(jìn)樣品溶液，根據(jù)樣品的峰高,，用標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制濃度相近的操作溶液,； (3)在相同色譜條件下，依次進(jìn)樣品和標(biāo)樣,，記錄tr和色譜圖,。

　　五、數(shù)據(jù)處理

　　根據(jù)色譜圖測量蜂高,，計(jì)算蔬菜和水果中的六六六,、ddt的含量。 ci? ／ hs*wi*k(mg/kg)=hi*cs*ws? 式中： ci——樣品中農(nóng)藥的濃度,； hi——扣除試劑空白后的峰高,； ws—一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣邑； wi——樣品溶液進(jìn)樣量,； hs——標(biāo)準(zhǔn)溶液峰高,； cs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mg／kg )， k——濃縮系數(shù)

　　六,、問題討論

　　1．脈沖間隔對測定有何影響,？如何選擇？ 2．如何防止ecd的污染,？ 3．所用的注射器和玻璃器皿為什么不能用丙酮,、洗滌？ 4．測定時(shí)為什么要先確定ecd的線性范圍,？

　　七,、注意事項(xiàng)

　　1.使用ecd時(shí)應(yīng)采用高純度載氣，并經(jīng)凈化處理,。 2．新裝填的色譜柱必須在高于使用溫度的條件下充分老化,，未老化好不得與ecd相連。 3．使用ecd時(shí),，如短時(shí)間停機(jī),，不要關(guān)閉載氣，只將載氣流速降低,。 4．所用的注射器,、玻璃儀器等，必須用烴類溶劑充分洗凈,，不能用丙酮,、洗滌。 5．萃取中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時(shí),，可采用冰凍,、離心,、吸濾等方法破乳化。有機(jī)相中水較多時(shí)可加少許無水硫酸鈉脫水,。