真空冷凍干燥法

是液態(tài)→固態(tài)→氣態(tài)的過程。在凍干過程中,，溶質(zhì)顆粒之間的“液態(tài)

橋”已被凍成“固態(tài)橋”，兩顆粒間的相對位置已經(jīng)被固定下來,，并且兩顆粒之間不存在氣

液界面的表面張力,。隨著溶劑的不斷升華，“固橋”不斷減少,，但兩顆粒之間的相對位置已

不再發(fā)生變化,，直至“固態(tài)橋”*消失。

凍干的優(yōu)點

 （和通常的干燥方法如曬干,、烘干,、煮干、噴霧干燥及真空干燥相比）

1 它是在低溫下干燥,，不使蛋白質(zhì)產(chǎn)生變性,，使微生物之類失去生物活力。

2 由于是低溫干燥,，使物質(zhì)中的揮發(fā)性成分和受熱變性的營養(yǎng)成分和芳香成分損失很

小 ,。

3 在低溫干燥過程中,，微生物的生長和酶的作用幾乎無法進行，能 地保持物質(zhì)原

來的性狀,。

4 干燥后體積,、形狀基本不變，復水性好,。

5 因一般系真空下干燥,，氧氣極少，使易氧化的物質(zhì)得到了保護,。

6 能除去物質(zhì)中 95-99.5% 的水分 , 制品的保存期長,。

凍干技術的運用

1 生物制品、藥品方面：如抗菌素,、抗毒素,、診斷用品和疫苗的保存。

2 微生物和藻類方面：如各種細菌,、酵母,、酵素、原生動物,、微細藻類等的保存等,。

3 生物標本、生物組織方面：如制作各種動植物標本,，干燥保存用于動物異種或同種移

植的皮膚,、角膜、骨骼,、主動脈,、心瓣膜等邊緣組織。

4 制作用于光學顯微鏡,、電子掃描和透射顯微鏡的小組織片,。

5 食品的干燥方面：如咖啡、茶葉,、肉魚蛋類,、海藻、水果,、蔬菜,、調(diào)料、豆腐,、方便

食品等,。

6 營養(yǎng)品及中草藥方面：如蜂王漿、蜂蜜,、花粉,、中草藥制劑等。

7 超細微粉的制備方面：如制取 Al2O3,、ZrO2,、TiO2、Ba2Cu3O7～8,、Ba2Ti9O20 等超

細微粉,。

8 其他方面：如化工中的催化劑，凍干后可提高催化效率 5～20 倍,；將植物葉子,、土壤

凍干保存，用以研究土壤,、肥料,、氣候?qū)χ参锷L的影響及生長因子的作用；潮濕的木制文

物,、淹壞的書籍稿件等用凍干法干燥,，能zui大限度地保持原狀等。

水和溶液的性質(zhì)

真空冷凍干燥的過程

預凍結

預凍是將溶液中的自由水固化,，賦予產(chǎn)品干燥后與干燥前有相同的形態(tài),，防止抽空干燥

時起泡、濃縮,、收縮和溶質(zhì)移動等不可逆變化發(fā)生,。

溶液在凍結過程中，需過冷到bing點以下,，其內(nèi)部產(chǎn)生晶核以后,，自由水才開始以純bing的

形式結晶，同時放出結晶熱,，使其溫度上升到冰點,，隨著晶體的生長，溶液濃度增加,，當濃

度到達共晶濃度,，溫度下降到共晶點以下時，溶液就全部凍結,。

凍干制品升華前,，必須凍結到一定的溫度，這個溫度應設在制品的共溶點以下 10 至 20℃

,，如不經(jīng)過預凍直接抽真空,，當壓力降到一定程度時，液體就會被抽去,。這種情況也叫蒸發(fā)

這種蒸汽叫做不飽和蒸汽,，如果制品凍結不實而抽真空,，液體中的氣體迅速逸出而起“沸

騰”現(xiàn)象。制品如在“沸騰”中凍結,，有部分可能逸出瓶外,，引起藥物損失或使品表面凹凸不

平。由此可見,，共溶點的溫度是保證產(chǎn)品正常干燥的zui安全的溫度,，只能比它低，不能高于共

溶點溫度,。

升華干燥（一次干燥）

將凍結后的產(chǎn)品置于密閉的真空容器中加熱,，其冰晶就會升華成水蒸氣逸出而使產(chǎn)品脫

水干燥。干燥是從外表面開始逐步向內(nèi)推移的,，冰晶升華后殘留下的空隙變成而后升華水蒸

氣的逸出通道,。已干燥層和凍結部分的分界面（實際上是一薄層）稱為升華界面。在生物制

品干燥中,，升華界面約以 1mm/h 的速度向內(nèi)推進,。當全部冰晶去除時，升華干燥就完成了,，

此時可除去水分 90％左右,。制品中冰的升華是在升華界面處進行的。升華時所需要的熱量

是由加熱設備（通過擱板）提供,，從擱板傳來的熱量由以下幾種途徑傳至產(chǎn)品的升華界面：

固體的傳導,，輻射，氣體的對流,。

產(chǎn)品升華時受以下幾個溫度限制：

產(chǎn)品凍結部分的溫度應低于產(chǎn)品共溶點的溫度,。

產(chǎn)品干燥部分的溫度要低于其崩解溫度或容許的zui高溫度（不燒焦或性變）。

zui高擱板溫度,。

解析干燥（二次干燥）

*階段干燥是將水以  冰  晶的形式除去的,，因此凍干層的溫度和升華界面的壓力都必須

控制在產(chǎn)品共溶點（或崩解溫度）以下，才不致使 bing晶溶化,。但對于吸附水,，其吸附能量

高，如果不提供足夠的能量,，水就不可能從吸附中解析出來,。因此，這一階段產(chǎn)品的溫度應足

夠地高,，只要不超過允許的zui高溫度,，不燒毀產(chǎn)品和不造成產(chǎn)品過熱而變性就可。同時，為了

使解吸出來的水蒸氣有足夠的推動力逸出產(chǎn)品,，必須使產(chǎn)品內(nèi)外形成較大的蒸汽壓差,，因此

這一階段箱體內(nèi)要保持高真空。第二階段干燥后,，產(chǎn)品殘余水分的含量一般可以控制在

0.5%-4% 之間,。