BOD與COD方法以及儀器的內(nèi)在缺陷
一．為什么需要BOD與COD無疑,，污水中多數(shù)污染物是有機(jī)物,。人類已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機(jī)物有幾千萬種，未發(fā)現(xiàn)的不知有多少種。一一表達(dá)不現(xiàn)實(shí),，有必要用一個(gè)簡單易行的統(tǒng)一指標(biāo),。
1.1目前污水zui重要的處理方法是生化法特別是好氧法。用微生物在好氧條件下降解有機(jī)物的氧氣消耗來表達(dá)有機(jī)物濃度,，可行且有很強(qiáng)的實(shí)戰(zhàn)意義,。因此需要BOD。
1.2無疑,，BOD應(yīng)用無窮長時(shí)間來測定,，即BODu。這也不現(xiàn)實(shí),。由于有實(shí)際意義的HRT不會(huì)太久,，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響,，時(shí)間還要再短一些,，因此一般使用20日BOD。
1.3 20日BOD測定周期也很長,。目前流行的是5日BOD,。
1.4 為和社會(huì)工作周期吻合，歐洲習(xí)慣用7日BOD,。
1.5 5日BOD時(shí)間也不短,，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學(xué)氧化法,，可以相對(duì)迅速獲得結(jié)果,，彌補(bǔ)時(shí)間缺陷。
1.6高錳酸鉀氧化性強(qiáng),，且自身顏色鮮明,，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明,，特別適合在低濃度下準(zhǔn)確測定,，因此在給水領(lǐng)域盛行。日本在污水領(lǐng)域也很流行,。（所以日本廢水BOD經(jīng)常表達(dá)得比COD還高,，包括生活污水）。
1.7重鉻酸鉀在強(qiáng)酸條件下,，加熱回流時(shí)氧化能力更粗暴,，多數(shù)場合氧化充分。世界范圍內(nèi)流行,。
1.8在更暴力的反應(yīng)氛圍下,，一把火燒掉有機(jī)物,，測定氧消耗量或二氧化碳產(chǎn)量，測定更可靠,。此即TOD與TOC,。
1.9明確知道污水中各主要污染物構(gòu)成與比例，可以根據(jù)分子式直接計(jì)算,，即理論COD,。不過實(shí)際過程中往往不易實(shí)現(xiàn)或沒有必要實(shí)現(xiàn)。
一．BOD與COD方法,、儀器的內(nèi)在缺陷
2.1 BOD方法,、儀器內(nèi)在缺陷
BOD測定方法決定了，實(shí)際使用水樣只能消耗一部分DO,，對(duì)應(yīng)有機(jī)物濃度范圍大約是幾個(gè)mg/L,。有些污染物在這一濃度范圍內(nèi)生化性不壞，但是實(shí)際廢水中因污染物濃度高,，產(chǎn)生新的物理,、化學(xué)、生化性質(zhì),，導(dǎo)致BOD假陽性,。上述性質(zhì)變化可能是滲透壓、pH,、表面性質(zhì)（有表面活性劑效應(yīng)的物質(zhì)超過臨界濃度后影響傳質(zhì)）等,。這類廢水啟動(dòng)難，但只要反應(yīng)器內(nèi)不積累,，很容易對(duì)付,。
例1：滲透壓—糖。糖生化性*,，但高濃度糖水的滲透壓高,，直接生化性極差。（南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的）,。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個(gè)ppm水平才能測定,，因此滲透壓問題被繞過去了,。當(dāng)然不會(huì)有人直接排放這么高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高,，進(jìn)入生化系統(tǒng)后只要糖可以在低濃度下降解,，體系中始終不會(huì)出現(xiàn)積累滲透壓問題。
例2：pH—檸檬酸可直接進(jìn)入三羧酸循環(huán),，生化性遠(yuǎn)超過葡萄糖,。但到了一定濃度,，廢水明顯為酸性，可以放幾個(gè)月都不臭,。做過油脂工廠廢水的朋友們對(duì)酸性緩沖溶液型廢水一定有有印象,。當(dāng)然用上一段所提解決方法也好用。
例3：蛋白質(zhì)變性—甲醛,。甲醛測定BOD奇高,。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標(biāo)本,！
例4：極少數(shù)有機(jī)物因‘鎖鑰效應(yīng)’,，濃度越高，越不利于降解,。大家有興趣不妨查閱專業(yè)生物化學(xué),。
例5：界面性質(zhì)—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項(xiàng)內(nèi)在缺陷有關(guān),。BOD測定水樣的DO變化不可以太小,，否則測定缺乏重現(xiàn)性。如果真能準(zhǔn)確測定ppb級(jí)別的DO消耗值,，其實(shí)直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差,。問題是LAS濃度稍微高一點(diǎn)兒，就達(dá)到臨界濃度,，改變界面性質(zhì),，嚴(yán)重影響實(shí)際生化。
例6：咸菜也難直接生化,。向糖水中加入大量鹽分,，測定BOD很高，但持續(xù)進(jìn)入生化系統(tǒng)后,，雖然糖可降解,，鹽卻幾乎沒有變化，后果是高BOD廢水把微生物腌制成了咸菜,。此類廢水特點(diǎn)是：廢水中有一些生化惰性物質(zhì),，低濃度下不影響生化甚至是微生物*的物質(zhì)（例如氯離子、硫酸根離子等）,，一定濃度下影響廢水整體物理,、化學(xué)性質(zhì)。與前面的5個(gè)例子不同,，這類廢水不可能直接用生化法處理,，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例,。
例7：油脂,。各位水友可注意過油脂的BOD,？生物油脂的生化性至少是不差，做過屠宰廢水的都知道,，可是油脂實(shí)際平均降解周期并不短,，5日BOD并不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個(gè)小時(shí)就可以獲得滿意效果,，且反應(yīng)器內(nèi)不嚴(yán)重積累,。因?yàn)橛行┯袡C(jī)物可以被微生物先吸附，相當(dāng)于含在嘴里,，雖然消化時(shí)間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長,，但是—出水沒有羚羊。這一例子對(duì)于BOD電極來說是個(gè)壞事：SS態(tài)有機(jī)物如何能被電極迅速測定,？
2.2 COD方法,、儀器內(nèi)在缺陷。
2.2.1物理缺陷：常規(guī)生化處理,，水溫頂多三十度出頭,。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時(shí),，沸點(diǎn)70度以下的有機(jī)物會(huì)損失很多?，F(xiàn)在開始流行的160度高溫降解，影響更大,。
2.2.2化學(xué)缺陷：銀鹽催化對(duì)直鏈脂肪烴效果還可以,，對(duì)芳香烴效果不是一般的差。
例8：吡啶實(shí)際生化性很差,，可是測定B/C>>1,！
例9：常見有機(jī)物：苯（注意取樣前充分震蕩、乳化）,、甲醛,、鹽酸二甲胺、DMF,、汽油（震蕩,、乳化）、氯仿,、醋酸,、甲醇、醋酸銨,，COD與理論值都差很遠(yuǎn)，且缺少重現(xiàn)性,，數(shù)據(jù)可以令人崩潰,！
2.2.3選擇性缺陷：重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強(qiáng),，不能代表全部有機(jī)物；然而對(duì)無機(jī)物,，有時(shí)也一鍋端氧化,。
例10：亞鐵。當(dāng)然可以被氧化,，否則如何用亞鐵鹽滴定,？可是這是一種常見無機(jī)物。
例11：雙氧水,。也是無機(jī)物,，且理論上雙氧水的COD是負(fù)值。實(shí)際上會(huì)被重鉻酸鉀一鍋煮掉,，而且是缺少重現(xiàn)性的正值,。搞Fenton的水友有體會(huì)吧
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