（山東金普分析儀器有限公司技術中心）

      摘要：本文介紹了采用山東金普分析儀器有限公司生產(chǎn)的LC-4000型液相色譜儀測定變壓器油中糠醛含量的方法,。油樣中的糠醛用甲醇提取出來后,，采用C18柱,，以甲醇－水為流動相,，在紫外檢測器波長為280nm的條件下進行檢測,，檢測限能達到0.01μL/L,，在0.05μL/L～10μL/L范圍內(nèi)線性良好,，RSD為0.37％,。

      關鍵詞：糠醛；液相色譜,；變壓器油,；微量分析

      1 前言

      長期以來，采用氣相色譜法檢測絕緣油中的CO,、CO2和低炭烴類含量作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進行故障分析的依據(jù),。但是實驗證明，絕緣油氧化分解也能產(chǎn)生絕緣紙老化,、降解的特征產(chǎn)物CO和CO2,，所以給正確判斷帶來了難度。

      在充油電氣設備中,，由于構成固體絕緣的纖維質(zhì)材料的老化導致纖維素的分解而產(chǎn)生幾種化合物,，如糠醛和呋喃衍生物，呋喃衍生物太部分被吸附在紙上,，而小部分溶于油中,。這些物質(zhì)的存在可以作為運行設備固體絕緣老化程度的診斷依據(jù),，也可以作為對溶解氣體分析的補充。1984年12屆大電網(wǎng)會議上,，英國學者首先提出油中糠醛可作為變壓器內(nèi)絕緣紙老化的特征產(chǎn)物,，檢測絕緣油中的糠醛含量，可以判斷電氣體絕緣材料劣化程度,。根據(jù)中華人民共和國電力行業(yè)標準《電力設備預防性試驗規(guī)程》[1],，當變壓器油中的糠醛含量達到4mg/L時，可以認為變壓器絕緣老化已經(jīng)比較嚴重,。測量糠醛時取樣簡單方便,，打開變壓器油箱下方閥門即可，無須設備停運,。

      關于液相色譜法檢測變壓器油中的糠醛,，已有一些相關報道[2]。但是他們所采用的方法耗時較長,，不符合電力部門快速檢測和應急處理的要求,。并且他們采用的是國外進口儀器，價格昂貴,。本文介紹了一種使用國產(chǎn)液相色譜儀快速,、準確檢驗變壓器油中糠醛含量的方法。

      2 實驗部分

      2.1 儀器與試劑

      LC-4000液相色譜儀,，UV4000紫外檢測器,，手動進樣閥（7725i），CXTH-4000色譜工作站,，超聲波清洗器,，甲醇（HPLC級），超純水,。

      2.2 色譜條件

      色譜柱為Venusil XBP－C18（5μm,，250mm×4.6mm）； 柱溫為室溫,；流動相為甲醇—水（40/60,，V/V），流速為1.0mL/min,，使用前需進行超聲波脫氣處理,；紫外檢測器波長為280nm；進樣量10μL,。

      2.3 實驗方法

      標準儲備液的配制：量取10uL糠醛,，加入1000mL容量瓶中，用甲醇定容至1000mL。該標準儲備液的濃度為10μL/L,。

      2.4 樣品預處理

      量取5mL變壓器油置于10mL離心管中,，加入5mL甲醇，用旋渦混合器振蕩混合5min后,，4000r/min離心10min,。取上層甲醇溶液進樣檢測。

      3 結果與討論

      3.1 線性關系

      配制濃度分別為：0.05μL/L,，0.1μL/L,，1μg/mL，5μL/L,，10μL/的糠醛標樣溶液,，依次進樣檢測， 測得R＝0.9998,，線性方程為y = 89021x +4711.7,，在0.05μL/L～10μL/L范圍內(nèi)線性良好。

      圖1 線性曲線

      3.2 zui低檢測限

      以噪聲信號的三倍做為測試的zui低檢測限,，糠醛的zui低檢測限可達到0.01μL/L,，能符合一般的產(chǎn)品檢測要求，同時適合電力部門作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進行故障分析的依據(jù),。圖譜如圖2所示：圖2 zui低檢測限圖譜

      3.3 相對標準偏差（RSD）

      取同一標樣溶液重復進樣5次，記錄數(shù)據(jù)如表1,。

      表1 RSD數(shù)據(jù)

      次數(shù) 峰面積 1 90516 2 90181 3 90505 4 90129 5 90963 次數(shù) 峰面積 1 90516 2 90181 3 90505 4 90129 5 90963 根據(jù)表1數(shù)據(jù),，計算糠醛峰面積的RSD為0.37％。

      3.4 加標回收率

      取一定量的不含糠醛的油樣,，分別加入不同量的10μL/L的糠醛標樣,，計算回收率分別為70.6％和71.1％。更高濃度的加標回收率一般不會低于低濃度的加標回收率,。

      表2 加標回收率

      序號 加標量（μL） 回收率（％） 1 40 70.6 2 60 71.1 序號 加標量（μL） 回收率（％） 1 40 70.6 2 60 71.1 3.5 實樣分析

       按照2.4所示的樣品預處理方法,，檢測某單位提供的變壓器油樣品，其中糠醛的含量達到了1.87μL/L,。

      4 結論

      本文采用山東金普LC-4000液相色譜儀分析了變壓器油中的糠醛含量,，采用C18柱，甲醇－水（40/60）為流動相,，以外標法定量,。該方法的zui低檢測限為0.01μL/L，RSD為0.369％,，本法具有準確性好,，重復性高，檢測限低，分析速度快等的優(yōu)點,。