工業(yè)冰乙酸中甲酸含量的測(cè)定 氣相色譜法
Glacial acetic acid for industrial use-Determination of formic acid content-Gas chromatographic method
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定工業(yè)冰乙酸中甲酸含量的氣相色譜法,。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)冰乙酸產(chǎn)品中甲酸含量的測(cè)定,。
2 方法提要
工業(yè)冰乙酸中各組分在癸二酸/GDX 103柱上分離,，熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè),，乙酸乙酯為內(nèi)標(biāo)物,，內(nèi)標(biāo)法定量,。
3 試劑和材料
3.1 氫氣：純度99.9%V/V,。
3.2 試劑
3.2.1 甲酸：色譜純,。
3.2.2 乙酸乙酯：色譜純。
3.2.3 冰乙酸：優(yōu)級(jí)純,。
3.2.4 高錳酸鉀：分析純,。
3.2.5 無水乙醇：分析純。
3.2.6 固定液：癸二酸。
3.2.7 載體：GDX103,，孔徑0.18～0.25mm,。
4 儀器
4.1 氣相色譜儀。
4.2 檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器,。
4.3 記錄儀：滿量程為1mV,，或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。
4.4 色譜柱
4.4.1 柱管：1.5～2.0m,，內(nèi)徑2～3mm的不銹鋼管或硼硅玻璃管,。
4.4.2 填充物
固定液：載體=7:100。
涂漬固定液的方法：稱取0.28g癸二酸,，置于200mL燒杯中,，加約23mL無水乙醇溶解，然后加4.0g載體,，使載體*浸沒,，稍加攪拌，在水浴上緩慢揮發(fā)溶液至干,，然后移至100℃電熱恒溫干燥箱中干燥2h,。
4.4.3 填充方法
將色譜柱的出口端（接檢測(cè)器端）塞上玻璃棉，接真空泵,，另一端接漏斗,，開啟真空泵，在輕輕地振動(dòng)下裝入固定相,，填充均勻,，緊密。填充量約2g,。再用玻璃棉塞好,。
4.4.4 色譜柱老化
將填充好的色譜柱安裝在色譜儀柱箱中，出口與檢測(cè)器斷開,，于120℃老化8h以上，直至基線穩(wěn)定,。
4.5 進(jìn)樣器
微量玻璃注射器：容量10μL,，zui小分刻度0.2μL,。
5 分析步驟
5.1 色譜儀操作條件
按下列條件調(diào)整儀器，允許根據(jù)不同儀器做適當(dāng)變動(dòng),，應(yīng)得到合適的分離度,。
5.1.1 汽化室溫度：150℃,。
5.1.2 檢測(cè)室溫度：150℃,。
5.1.3 柱箱溫度：110℃。
5.1.4 橋電流：135mA,。
5.1.5 載氣流速：50mL/min。
5.2 定量方法
內(nèi)標(biāo)法,。
5.2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備
5.2.1.1 不含甲酸的冰乙酸：在1000mL冰乙酸試劑中加入1g高錳酸鉀,，分解甲酸，然后再蒸餾,，除去甲酸,。
5.2.1.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制：吸取20mL不含甲酸的冰乙酸于清潔,、干燥的4～5個(gè)磨口玻璃瓶中,，用微量注射器加入甲酸標(biāo)準(zhǔn)樣品、乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)樣品（加入量多于甲酸,，使兩組分峰面積接近）,，用增量法依將稱量，至0.0002g,，混勻,。測(cè)定時(shí)配制。
5.2.2 校正因子的測(cè)定
待儀器操作條件穩(wěn)定后,，分別吸取5μ,，各標(biāo)準(zhǔn)樣品，進(jìn)樣分析,，*針使色譜柱飽和,，待出峰完畢，計(jì)算校正因子,。測(cè)定結(jié)果按置信度95%取舍，求出平均值,，應(yīng)定期校準(zhǔn)校正因子。
5.2.3 校正因子計(jì)算
甲酸的相對(duì)校正因子fi按式（1）計(jì)算：
　　　As•mi
fi＝—————
　　　Ai•mi
式中：fi——甲酸與內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的質(zhì)量相對(duì)校正因子,；
　　　As——甲酸乙酯的峰面積，cm2,；
　　　mi——甲酸標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量,，g；
　　　Ai——甲酸的峰面積,，cm2。
5.3 試驗(yàn)
5.3.1 試樣的制備
吸取10mL樣品于具塞小三角瓶中稱量,，至0.0002g，加入10μL內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯（或與甲酸峰面積相當(dāng)?shù)牧浚┓Q量,，至0.0002g,，混勻樣品,。
5.3.2 進(jìn)樣
待儀器操作條件穩(wěn)定后進(jìn)行分析。先進(jìn)一針樣品,，使色譜柱飽和,，然后再進(jìn)兩針樣品分析,。進(jìn)樣量為5μL（或根據(jù)樣品中甲酸含量多少確定）。
6 色譜圖和相對(duì)保留時(shí)間
6.1 色譜圖（見圖1）


1-空氣,；2-水+醛,；3-甲酸,；4-乙酸乙酯,；5-乙酸
圖1 工業(yè)冰乙酸中甲酸的氣相色譜圖
6.2 相對(duì)保留時(shí)間
各組分在色譜柱,，癸二酸/GDX-103上相對(duì)保留時(shí)間見表1
表1 相對(duì)保留時(shí)間
峰序　　組分名稱　　相對(duì)保留時(shí)間
1　　空氣　　0
2　　水+醛　　0.07
3　　甲酸　　0.70
4　　乙酸乙酯　　1.00
5　　乙酸　　1.30

7 分析結(jié)果的表述
以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的甲酸含量X1，按式（2）計(jì)算,，或用數(shù)據(jù)處理機(jī)計(jì)算效果：
　　Ai•fi•ms
X1= ——————×100 ……………………………（2）
　　　An•m

式中：X1——試樣中甲酸百分含量,，%,；
　　　ms——加入內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的質(zhì)量,，g；
　　　Ai——甲酸峰面積,，cm2,；
　　　fi——甲酸與內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的質(zhì)量校正因子,；
　　　An——內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的峰面積,，cm2,；