檢測上述6種物質(zhì)的方法有兩種：一種是采用合適的混合酸進行全消解,，必要時對有機物進行微波加溫加壓消解后，使用等離子體發(fā)射光譜儀/質(zhì)譜儀（ICP）,、原子吸收光譜儀（AAS）,、紫外分光光度計（UV-VIS）以及氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）等進行定量分析，這種方法主要優(yōu)點是可對樣品進行定量分析,，缺點是制樣復(fù)雜且周期長,，樣品需要破壞，制樣要求高和設(shè)備投資大等,。

另一種為熒光光譜分析法（XRF）,，其又可分為波長散射（WD-XRF）和能量散射（ED-XRF）兩種。原理是通過X射線照射樣品,，撞擊原子使外層電子產(chǎn)生能級遷躍,，低能級電子獲得能量向高能級遷躍,，并在原來的地方留下空位，而部分高能級的電子則填補到這些空位中,。在填補的這個過程中,，高能級的電子失去能量，這些能量以熒光X射線的方式釋放,。根據(jù)原子不同以及發(fā)生的遷躍層（shell）不同,，這些熒光X射線的能量也不一樣。檢測設(shè)備有一探測器,，對這些熒光X射線粒子進行收集,。然后根據(jù)能量來判別元素的種類，根據(jù)收集到的粒子的強度來計算元素的含量,。該方法有半定量分析和定量分析之分,。半定量分析叫FP(Fundamental Parameter)方法，原理是*行定性分析,，然后根據(jù)檢出的熒光X線強度以及元素的比率等理論計算各成分的含有量,。定量分析一般采用檢量線法，首先對多個標準試料進行測試,，做成基準的檢量線,，然后測試實際的樣品，并和檢量線進行比較,，從而確定實際樣品中元素的含有量,。

用熒光光譜分析法（XRF）檢測RoHS，主要特點是不需復(fù)雜的樣品前處理,，可對金屬,、樹脂、粉體,、液體等任何形態(tài)的樣品進行無損直接測定,，能快速簡單地測定鎘(Cd)、鉛(Pb),、汞(Hg),、總鉻(Cr)和總溴(Br)。檢測RoHS的主要依據(jù)是SJ/T11365-2006《電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》,，用X射線熒光光譜儀對電子信息產(chǎn)品中有毒有害篩選的測試方法,。

熒光光譜分析法（XRF）能夠檢測鉻，只是不能區(qū)別樣品中是有毒的六價鉻,，還是三價鉻形態(tài),。如果樣品中總鉻含量低于限定范圍（≤700ppm），表明六價鉻較低(小于1000ppm)，如果不存在此狀況,，就需要進行有害性化學(xué)分析,。可以采用SJ/T11365-2006《電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》中比色法測試六價鉻,，或采用分光光度法(UV-VIS)進行定量分析,。

一般樣品中含有的溴化物并不局限于PBB、PBDE 或是四溴雙酚這些物質(zhì),，自然界中存在的溴化物有幾百萬種,，但是用熒光光譜分析法（XRF）進行檢測無法分辨樣品中含有的是哪一種溴化物，只能判斷含有溴,，因此熒光光譜分析法（XRF）的檢測結(jié)果是總溴的含量,。同樣的規(guī)則，如果PBB和PBDE中的總溴含量低于限定值（≤300ppm）范圍的話,，就可判定PBB和PBDE不超標,，否則可用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）進行定量分析。

用熒光光譜分析法（XRF）檢測RoHS,，對檢測樣品的形狀大小有一定要求,，面積應(yīng)大于2mm2，金屬樣品的厚度應(yīng)大于0.2mm,，非金屬品的厚度應(yīng)大于2mm,，樣品的形狀和大小對測試結(jié)果有很大影響。檢測表面光滑,、材質(zhì)均一的樣品時,，精度比較高，因此檢測中可適當考慮改善樣品,。因電子產(chǎn)品的成品和半成品由多種材料組成,，首先必須進行拆解，直至得到無法進一步機械拆解的最小均質(zhì)材料檢測單元,，并使其符合檢測要求。

測試時不能只看數(shù)據(jù),，同時還要看譜圖,，因元素之間存在相互干擾。典型的干擾有銠,、銻干擾鎘,，溴、砷干擾鉛,，As干擾PbLa ,，Br干擾PbLb。尤其是在測試結(jié)果超出標準值時，一定要注意觀察譜線圖上被測元素是否受其他可能干擾元素的影響,。

在使用熒光光譜分析法（XRF）作檢測時,，需要注意的是，它只是用來做篩選的,，而且只是測試樣品一定厚度的表層,，這一結(jié)果不能和ICP等定量分析結(jié)果相比較。如果測試樣品是比較均質(zhì)的材質(zhì),，只要調(diào)整好其參數(shù),，用其來分析的無標線結(jié)果也很不錯，對于通過篩選測試的材料,，可不再進行確證測試,，節(jié)省時間和成本。