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氣相色譜法測定白酒中醇,、酸、酯誤差原因
氣相色譜法測定白酒組分的方法主要有外標(biāo)法,、歸一化法和內(nèi)標(biāo)法,。測定過程中產(chǎn)生誤差主要有：色譜柱的選用、測定方法,、載氣,、汽化室氣墊的選用、氫氣與空氣比,、微量注射器的選用等,。消除測定誤差的方法主要通過：過濾凈化載氣、定期更換硅橡膠墊,、調(diào)整氫氣流速,、準(zhǔn)確進樣,、控制點火條件等。本文對產(chǎn)生的誤差原因進行分析,，采取有效方法進行控制,。
在白酒產(chǎn)品質(zhì)量檢驗中，為了更好地評價白酒的質(zhì)量,，除了感官評價外,，分析其微量成分也是一個重要方面。目前,，白酒中微量成分檢測主要采用氣相色譜[1],。氣相色譜分析白酒中微量成分產(chǎn)生誤差的原因很多。為此,，筆者探討了一些采用氣相色譜測定白酒中微量成分產(chǎn)生誤差的原因及控制方法,。
１．色譜柱選用
氣相色譜分析法儀器是氣相色譜儀，其核心是色譜柱,。色譜柱主要分為填充柱和毛細管柱兩類,。在選用色譜柱時，應(yīng)保證所測主要組分*分離,。在白酒檢測中,，填充柱應(yīng)用較為普遍。填充柱根據(jù)固定液不同分為dnp[2]（鄰苯二甲酸二壬酯）柱和peg[3]（聚乙二醇）柱兩種,。
1.1 dnp和peg填充柱比較
在白酒主要微量成分分析時,，采用peg填充柱。由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通過填充柱,，特別是做快速分析時,，己酸乙酯容易成為乙醇拖尾上的峰，造成較大的分析誤差,。使用dnp填充柱,，己酸乙酯后通過填充柱，克服了使用peg填充柱的弊端,。所以在分析檢測濃香型白酒時,，宜選用dnp填充柱，可獲得較好地分析結(jié)果,。
1.2毛細管色譜柱
毛細管色譜柱在白酒微量成分檢測愈來愈發(fā)揮重要作用,。比如peg-20m聚乙二醇石英毛細管柱，ffap（ 聚乙二醇20m與對苯二甲酸的反應(yīng)物）可分析檢測出白酒中50多種微量成分,。毛細管色譜柱對色譜儀要求較高,，必須配有分流裝置和程序升溫裝置。并且peg-20m色譜柱甲醇與乙酸乙酯合峰，這是其弊端,。
2.氣相色譜分析定量方法
氣相色譜分析白酒微量成分主要有3種定量分成方法：外標(biāo)法,、歸一化法和內(nèi)標(biāo)法。這三種方法各有其優(yōu)缺點,。分述如下：
2.1外標(biāo)法
又稱已知樣品校正法或標(biāo)準(zhǔn)曲線法,。具體方法為配制已知濃度地標(biāo)注樣品進行色譜分析，計算出校正因子,。然后與標(biāo)準(zhǔn)樣品在相同條件下,，注入同體積地被分析樣品，根據(jù)已求校正因子求得被測分析樣品中微量成分含量,。該方法操作簡單,，分析方法準(zhǔn)確，主要取決于樣品進樣地重復(fù)性和操作條件的穩(wěn)定程度,。
2.2歸一化法
當(dāng)被測樣品中所有組分都能流出色譜柱,，并且在色譜圖上都顯示色譜峰時，可采用此法直接進樣計算各組分地百分含量,。此方法簡便,、準(zhǔn)確。進樣量地變動與結(jié)果無關(guān),。儀器與操作條件稍有變動時,，對結(jié)果影響也較小。不需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),。缺點是要求被測樣品中組分不能太多，而且必須都能得到有效分離且流出色譜柱顯示色譜峰才能定量測定,。
2.3內(nèi)標(biāo)法
當(dāng)式樣中所有組分不能全部出峰或只要求測定試樣中部分組分時,，可采用此法。此法優(yōu)點時進樣量不要求嚴(yán)格控制,，可有效避免進樣量變化造成的分析誤差,，由于每次分析都要準(zhǔn)確向被測試樣中加入內(nèi)標(biāo)物，并且一般很難找到合適的內(nèi)標(biāo)物,。這是該法一缺點,。
3.定量分析方法的合理選用
在實際分析過程中，應(yīng)根據(jù)不同的分析需要合理選用定量分析方法,，zui大限度的降低分析誤差,。
3.1主要酯類物質(zhì)的測定
在日常檢測時，如果只檢測白酒中主要酯類物質(zhì),，宜選用外標(biāo)法,，使用同一臺氣相色譜儀，采用外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法分析同一白酒樣品。
3.2主要的醇,、醛,、酯成分的檢測
當(dāng)分析白酒中主要的醇、醛,、酯指標(biāo)時,，色譜柱應(yīng)選用dnp填充柱。分析方法宜選用以乙酸正丁酯為內(nèi)標(biāo)的內(nèi)標(biāo)法,，該方法可準(zhǔn)確定量檢測白酒中15種醇,、酯類物質(zhì)。用peg-20m毛細管色譜柱會產(chǎn)生甲醇與乙酸乙酯分離不開的問題,，影響甲醇和乙酸乙酯測定,。
4.氣相色譜法檢測白酒成分誤差分析
4.1載氣氣體對分析影響
載氣（一般為氮氣）中的水分能對色譜柱特別是毛細管柱造成較大損害，燃氣（氫氣）中水分及烴類等雜質(zhì)易引起基流增大,，噪聲增大,，降低靈敏度。為減少分析誤差,，載氣氣體必須凈化,。一般使用分子篩，硅膠,，氧肼作干燥劑脫水,。
4.2汽化室硅膠墊對分析影響
汽化室硅膠墊使用一段時間后容易漏氣。特別是開機起始,，更容易產(chǎn)生漏氣現(xiàn)象,，一旦出現(xiàn)色譜峰異常或峰高突然降低,，應(yīng)檢查漏氣與否普通白色硅橡膠墊一般進樣50次須更換新墊,。
4.3空氣、氫氣流速對分析影響
對于用氣相色譜檢測白酒中微量成分,，采用的fdi（氫氣焰離子檢測器）,。fid對氫氣、空氣比例要求較嚴(yán)一般選擇流速空氣：氫氣=10：1.只有在*流速時,，fid檢測器有較高的靈敏度,，否則會使色譜峰高降低，導(dǎo)致較大的分析誤差,。
4.4進樣準(zhǔn)確性對分析影響
氣相色譜分析一般采用微量注射器（手工進樣）,，每次進樣前，應(yīng)將進樣針用被測樣品抽洗至少5次以上并排掉氣泡,。保證所測樣品濃度不發(fā)生變化,。
4.5進樣速度對分析影響
汽化室溫度一般比柱溫高幾十度。為保證所有組分瞬間汽化。試樣進入色譜柱后僅占柱端的一小段,。即以“塞子”的形式通過色譜柱,，如果進樣太慢，試樣起始寬度增加,，出峰時導(dǎo)致色譜峰嚴(yán)重擴張,。反之，如果進樣速度太快,，導(dǎo)致色譜峰過窄,，會影響相鄰組分峰的分離。一般要求在1s內(nèi)完成,。
4.6 色譜柱對分析影響
長期使用的色譜柱容易產(chǎn)生高沸點組分在色譜柱內(nèi)的殘留,，導(dǎo)致檢測器噪聲變大，適當(dāng)對色譜峰進行老化：通以載氣,。在高于使用溫度20℃以上,，低于色譜柱zui高使用溫度。不接檢測器保持恒溫10h左右,，以使殘留高沸點組分流出,。同時，要定期清理色譜柱頭和襯管,。 5.結(jié)語
為zui大限度地降低色譜分析誤差,，提高色譜分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，除保證氣相色譜儀的穩(wěn)定性和合理選用色譜柱之外,，還要根據(jù)分析需求選擇合適的定量分析方法,，并嚴(yán)格操作?？刂聘鞣N人為因素及外界因素的影響,。才能獲得準(zhǔn)確的分析數(shù)據(jù)。 [科]
【參考文獻】
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