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如何提高氣相色譜分析試驗(yàn)檢測(cè)器靈敏度
閱讀：1057 發(fā)布時(shí)間：2023-2-22如何提高氣相色譜分析試驗(yàn)檢測(cè)器靈敏度？所用氣相色譜儀特點(diǎn)不同，提高檢測(cè)器靈敏度的有效手段不同。目前,，對(duì)提高檢測(cè)靈敏度的研究主要集中在樣品的柱前處理上, 如冷柱頭進(jìn)樣技術(shù)、吹掃捕集,、萃取,、熱脫附進(jìn)樣技術(shù)等。
提高氣相色譜靈敏度的方法
如何得到更高靈敏度的氣相色譜呢,？
主要是使用溶劑濃縮的方法，溶劑濃縮的目的是不使用分流進(jìn)樣仍然可以得到尖銳的峰形,，惟有如此,，才能獲得更好的靈敏度以及更好的分離度。
溶劑濃縮由兩種方法產(chǎn)生：
第一種是在不分流進(jìn)樣和直接進(jìn)樣時(shí)使用：
這種方法需要調(diào)節(jié)柱溫箱,，與前者不同的地方是溶劑和分析化合物必須同時(shí)在進(jìn)樣時(shí)在較冷的色譜柱上冷卻凝結(jié),；
這些凝結(jié)的樣品在色譜柱表面形成“樣品泛濫帶"（flooded zone）,；
當(dāng)溶劑逐漸揮發(fā)時(shí)，樣品泛濫帶的面積就逐漸縮小,，“樣品泛濫帶"分析物的濃度就漸漸增加,。
等到溶劑揮發(fā)后，分析物就在很小的柱表面范圍上凝結(jié),。
第二種是當(dāng)不分流進(jìn)樣時(shí),，液體的樣品揮發(fā)后，在較冷的色譜柱上冷卻凝結(jié)：
載氣的體積比液體大很多,，所以,，當(dāng)樣品冷凝結(jié)時(shí)，樣品就濃縮在色譜柱的一個(gè)小范圍內(nèi),。
所以說(shuō)不論哪種方法,，分析物或是溶劑和分析物必須在柱子的小面積上凝結(jié)。
影響樣品在色譜柱上凝結(jié)速度的因素有：
色譜柱的初始柱溫,，溶劑的揮發(fā)性,，還有就是色譜柱固定相的比例。
色譜柱柱溫的初始溫度：
1.基本是最容易也是最快做到的方法,，一般說(shuō)來(lái)初始溫度愈低的話,，分析物凝結(jié)的愈好。
2.建議初始溫度最好設(shè)在比最快出峰分析物的沸點(diǎn)低攝氏50度左右,，溫度保持的時(shí)間最好就是非分流的保持時(shí)間,。
色譜柱“固定相比例"（phase ratio）：
愈低的固定相比例，意味著越厚的膜厚,，膜越厚樣品和溶劑越容易溶解在固定相,。要改變此因素，也只能試試不同的柱子,。這是當(dāng)改變初始溫度不可能達(dá)到的時(shí)候使用的方法,。
最后一個(gè)可以改變的因素就是樣品本身：
大部分時(shí)候，樣品本身沒(méi)法改變,，但是,，可以使用不同的溶劑以增加其效果，例如,，溶劑的沸點(diǎn)與初始溫度的差別愈大愈好,，例如，柱溫初始溫度是攝氏30度時(shí),，樣品使用的溶劑是乙酸乙酯（沸點(diǎn)攝氏77.1度）會(huì)比使用二氯甲烷溶劑好（沸點(diǎn)攝氏39度）,。
氣相色譜分析實(shí)驗(yàn)中，如何提高FID的靈敏度?
(1) 提出問(wèn)題：
靈敏度可以反映一臺(tái)儀器對(duì)待測(cè)組分響應(yīng)值的大小,，與信噪比或檢測(cè)限結(jié)合可評(píng)價(jià)一臺(tái)儀器的綜合性能指標(biāo),。在相同檢測(cè)限下,，儀器的靈敏度越高，儀器性能越好,。那么如何提高FID的靈敏度呢?
(2) 分析原因：
靈敏度：
單位物質(zhì)量通過(guò)檢測(cè)器時(shí),，產(chǎn)生的電信號(hào)大小稱(chēng)為檢測(cè)器對(duì)該物質(zhì)的靈敏度。以響應(yīng)信號(hào)(R)為縱坐標(biāo),，進(jìn)樣量(Q)為橫坐標(biāo)作圖,，可得到通過(guò)原點(diǎn)的直線，該直線的斜率就是檢測(cè)器的靈敏度,，以S表示：S＝△R/△Q
影響FID靈敏度的因素：
可以分為FID內(nèi)因(硬件方面)與外因(操作方面),；
FID硬件方面的因素包括噴嘴孔徑的大小、收集極與極化極間的位置,、極化極與噴嘴的相互位置等,；操作方面的影響因素包括氮?dú)猓瘹錃?/span>(N2／H2)流量比、放大器輸入電阻的大小及輸出電路衰減值,、進(jìn)樣口,、色譜柱、氣路和FID噴嘴的清潔度等,；
(3) 解決方案：
因?yàn)?/span>FID硬件方面對(duì)靈敏度的影響,，在色譜儀出廠時(shí)已經(jīng)基本確定，對(duì)于操作者而言,，已經(jīng)不能改變,。下面主要從操作方面介紹如何提高FID的靈敏度。
①氮?dú)猓瘹錃?/span>(N2／H2)流量比N2／H2流量比會(huì)明顯影響靈敏度：
各生產(chǎn)廠家的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不同,，N2／H2比最佳值也不同,，可用實(shí)驗(yàn)來(lái)確定，一般情況下,，N2流量比H2流量大些,，一般N2：H2是(1：1.5)～(1：1)范圍為宜。若噴嘴孔徑為φ0.4mm,，載氣流量可在20～30mL／min,；若噴嘴孔徑為φ6mm以上，流量可在40~50mL／min左右為佳,。其中,，毛細(xì)管色譜的尾吹氣，除了減少組分的柱后擴(kuò)散效應(yīng)外,，另一個(gè)主要作用是保證最佳N2／H2比,，用來(lái)保證最佳靈敏度。
②空氣流量：
空氣流量小于200mL／min時(shí)，流量大小對(duì)靈敏度有一定影響,，一般大于250mL／min條件下，空氣流量對(duì)檢測(cè)器靈敏度有很大的影響,。
③放大器輸入電阻與輸出電路衰減值放大器輸入電阻與輸出電路衰減：
放大器輸入電阻的大小決定放大器的電流放大倍數(shù),，影響FID靈敏度，輸入電阻大,，靈敏度高,，但噪聲會(huì)增大，在調(diào)節(jié)放大器輸入電阻大小時(shí),，要兼顧儀器的信噪比,。放大器的輸出電路衰減值，有1／10,、1／25,、l／S0，各生產(chǎn)廠家不同,，內(nèi)衰減比例也不同,，改變或調(diào)節(jié)內(nèi)衰減，也可改變FID靈敏度,。如瓦里安公司的FID的靈敏度,，可設(shè)定為9、10,、11,、12。數(shù)字愈大代表靈敏度愈佳,，數(shù)值差1代表信號(hào)以10倍增減,。當(dāng)然，前提是要保證放大器基線穩(wěn)定,。
④進(jìn)樣口,、色譜柱、氣路和F1D噴嘴的清潔度：
進(jìn)樣口,、氣路或FID噴嘴污染,，都會(huì)導(dǎo)致FID的靈敏度下降，因此在使用過(guò)程中需要保持進(jìn)樣口,、色譜柱,、FID噴嘴和氣路的清潔，定期更換進(jìn)樣墊,、襯管和石英棉,，同時(shí)對(duì)FID進(jìn)行清洗。
(4)案例分析：
在采用HP-PONA色譜柱和FID對(duì)C1～C8烴類(lèi)進(jìn)行定性定量分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)在相同組分同樣進(jìn)樣量下,，同種物質(zhì)的峰面積僅為原來(lái)的80％,，通過(guò)對(duì)色譜線路進(jìn)行試漏，排除了管路漏氣的因素,，說(shuō)明物質(zhì)峰面積的下降應(yīng)該是儀器的靈敏度減低了80％,。
對(duì)色譜所用載氣氮?dú)狻錃?、空氣和尾吹氣氮?dú)膺M(jìn)行了檢測(cè)后,，發(fā)現(xiàn)尾吹氮?dú)獗魂P(guān)閉。采用毛細(xì)管柱時(shí)所用載氣(氮?dú)?/span>)的流量?jī)H為5mL／min,，而氫氣的流量為40mL／min,，氮?dú)馀c氫氣比例嚴(yán)重失調(diào)所致。把尾吹氣氮?dú)饬髁空{(diào)節(jié)閥設(shè)定到原來(lái)位置后,，再進(jìn)行測(cè)定,，該物質(zhì)的色譜峰面積恢復(fù)了正常。
氣相色譜儀的檢測(cè)限和靈敏度大約在什么數(shù)值范圍內(nèi)
GC出廠后它的靈敏度基本上是固定了,，我們所能做到的是發(fā)揮出它固有的性能:
1.優(yōu)化H2和Air的比例,，使樣品充分離子化；
2.優(yōu)化尾吹氣流量(25~35mL/min),，在改善分辨率的同時(shí),，使峰變窄變高，也相當(dāng)于改善了靈敏度,；
3.保持進(jìn)樣口,，FID 噴嘴和氣路的清潔，定期更換進(jìn)樣墊,、襯管和石英棉,；
4.用高純度的氣(載氣、H2,、Air和尾吹氣),，也能使噪音變小，靈敏度也就增加了,；
5.用Low Bleeding的毛細(xì)柱,，也能使噪音變小，靈敏度也就相應(yīng)增加了,。