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了解一下清洗頂空進(jìn)樣器的步驟
閱讀:1834 發(fā)布時(shí)間:2021-12-2色譜的分析過(guò)程比較復(fù)雜,諸多因素都可對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響,,經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)預(yù)料不到的現(xiàn)象,,出峰異常就是經(jīng)常遇到的問(wèn)題之一,一般表現(xiàn)為色譜出鬼峰,,色譜峰分不開,,色譜峰拖尾,色譜峰出現(xiàn)圓,,進(jìn)樣后不出峰等,,這些問(wèn)題的出現(xiàn)看似無(wú)規(guī)律,認(rèn)真分析大部分有跡可循,。
氣相色譜分析測(cè)試常見問(wèn)題及解決
一.標(biāo)定時(shí)有峰丟失
可能的原因及應(yīng)采用的排除方法
1.注射器有毛病,,用新注射器驗(yàn)證。
2.未接入檢測(cè)器,,或檢測(cè)器不起作用,,檢查設(shè)定值
3.進(jìn)樣溫度太低,檢查溫度,并根據(jù)需要調(diào)整
4.柱箱溫度太低,,檢查溫度,,并根據(jù)需要調(diào)整
5.無(wú)載氣流,檢查壓力調(diào)節(jié)器,,并檢查泄漏,,驗(yàn)證柱進(jìn)品流速
6.柱斷裂,如果柱斷裂是在柱進(jìn)口端或檢測(cè)器末端,,是可以補(bǔ)救的,,切去柱斷裂部分,重新安裝
二.前沿峰
1.柱超載,,減少進(jìn)樣量
2.兩個(gè)化合物共洗脫,提高靈敏度和減少進(jìn)樣量,,使溫度降低10~20度,,以使峰分開
3.樣品冷凝,檢查進(jìn)樣口和柱溫,,如有必要可升溫
4.樣品分解,,采用失活化進(jìn)樣器襯管或調(diào)低進(jìn)樣器溫度
三.拖尾峰
1.進(jìn)樣器襯套或柱吸附活性樣品:更換襯套。如不能解決問(wèn)題,,就將柱進(jìn)氣端去掉1~2圈,,再重新安裝
2.柱或進(jìn)樣器溫度太低:升溫(不要超過(guò)柱最高溫度)。進(jìn)樣器溫度應(yīng)比樣品最高沸點(diǎn)高25度
3.兩個(gè)化合物共洗脫:提高靈敏度,,減少進(jìn)樣量,,使溫度降低10~20度,以使峰分開
4.柱損壞:更換柱
5.柱污染:從柱進(jìn)口端去掉1~2圈,,再重新安裝
四.只有溶劑峰
1.注射器有毛?。河眯伦⑸淦黩?yàn)證。
2.不正確的載氣流速(太低):檢查流速,,如有必要,,調(diào)整之
3.樣品太稀:注入已知樣品以得出良好結(jié)果,。如果結(jié)果很好,,就提高靈敏度或加大注入量。
4.柱箱溫度過(guò)高:檢查溫度,,并根據(jù)需要調(diào)整
5.柱不能從溶劑峰中解析出組分:將柱更換成較厚涂層或不同極性
6.載氣泄漏:檢查泄漏處(用肥皂水)
7.樣品被柱或進(jìn)樣器襯套吸附:更換襯套,。如不能解決問(wèn)題,就從柱進(jìn)口端去掉1~2圈,,并重新安裝
五.寬溶劑峰
1.由于柱安裝不當(dāng),,在進(jìn)樣口產(chǎn)生死體積:重新安裝柱。
2.進(jìn)樣技術(shù)差(進(jìn)樣太慢):采用快速平穩(wěn)進(jìn)樣技術(shù)。
3.進(jìn)樣器溫度太低:提高進(jìn)樣器溫度,。
4.樣品溶劑與檢測(cè)相互影響(二氯甲烷/ECD):更換樣品溶劑,。
5.柱內(nèi)殘留樣品溶劑:更換樣品溶劑
6.隔墊清洗不當(dāng):調(diào)整或清洗
7.分流比不正確(分流排氣流速不足):調(diào)整流速
六.假峰
1.柱吸附樣品,隨后解吸:更換襯管,,如不能解決問(wèn)題,,就從柱進(jìn)樣口端去掉1~2圈,再重新安裝,。
2.注射器污染:用新注射器及干凈的溶劑試一試,,如假峰消失,就將注射器沖洗幾次,。
3.樣品量太大:減少進(jìn)樣量,。
4.進(jìn)樣技術(shù)差(進(jìn)樣太慢:采用快速平穩(wěn)的進(jìn)樣技術(shù)
七.過(guò)去工作良好的柱出現(xiàn)未分辨峰
1.柱溫不對(duì):檢查并調(diào)整溫度
2.不正確的載氣流速:檢查并調(diào)整流速。
3.樣品進(jìn)樣量太大:減少樣品進(jìn)樣量
4.進(jìn)樣技術(shù)水平太差(進(jìn)樣太慢):采用快速平穩(wěn)進(jìn)樣技術(shù),。
5.柱和襯套污染:更換襯套,。如不能解決問(wèn)題,就從柱進(jìn)口端去掉1~2圈,,并重新安裝
八.基線不規(guī)則或不穩(wěn)定
1.柱流失或污染:更換襯套,。如不能解決問(wèn)題,就從柱進(jìn)口端去掉1~2圈,,并重新安裝,。
2.檢測(cè)器或進(jìn)樣器污染:清洗檢測(cè)器和進(jìn)樣器
3.載氣泄漏:更換隔墊,檢查柱泄漏,。
4.載氣控制不協(xié)調(diào):檢查載所源壓力是否充足,。如壓力≤500psi,請(qǐng)更換氣瓶,。
5.載氣有雜質(zhì)或氣路污染:更換氣瓶,,使用載氣凈化裝置清潔金屬管。
6.載氣流速不在儀器最大/最小限定范圍之內(nèi)(包括FID用氫氣和空氣):測(cè)量流速,,并根據(jù)使用手冊(cè)技術(shù)指標(biāo),,予以驗(yàn)證。
7.檢測(cè)器出毛?。簠⒄諆x器使用手冊(cè)進(jìn)行檢查,。
8.進(jìn)樣器隔墊流失:老化或更換隔墊
九.其他故障及解決方法
A.所有組分峰變小
可能原因建議措施
1.進(jìn)樣針缺陷:使用新針或無(wú)缺陷的針;
2.進(jìn)樣后漏夜,,判斷漏夜點(diǎn),,維修之;
3.MAEUP過(guò)大:分流比過(guò)大,,調(diào)整氣體流速和分流比,;
4.分析物質(zhì)分子量過(guò)大,,底揮發(fā)樣品時(shí)提高INJ。OVEN(主要柱子的最高使樣品的汽化溫度過(guò)低,,或柱溫度低用溫度)
5.NPD被污染物(二氧化硅)覆蓋更換銣珠
6.NPD溫度過(guò)高(使用或環(huán)境溫度),,氣體不純,更換銣珠:避免高溫使用
7.不分流進(jìn)樣,,分流閥關(guān)閉快:初始OVEN溫高
8檢測(cè)器與樣品不匹配
9.樣品的揮發(fā)調(diào)整樣品的的濃度或選擇合適的溶劑
B.峰伸舌
峰伸舌多由色譜柱過(guò)載減小進(jìn)樣量(可能需提高儀器的sensitivty
使用大容量柱子:提高OVEN,,INJ溫度:增大氣體流速
C.高峰面積不重復(fù)
1.進(jìn)樣不重復(fù),偏差大自動(dòng)進(jìn)樣器:加強(qiáng)手動(dòng)進(jìn)樣的練習(xí)
2.其他峰型變化引起的峰錯(cuò)位,,干擾
3.基線的干擾
儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,,規(guī)范化
D.負(fù)峰
1.Detector有數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)信號(hào)極性接反,信號(hào)連接倒置
2.TCD中,,樣品導(dǎo)熱系數(shù)大于載氣導(dǎo)熱系數(shù),,選擇數(shù)據(jù)處理中的“負(fù)峰處理"
3.ECD被污染,可能在正峰后跟隨負(fù)峰,,清洗ECD,,更換之(若有必要)
E.樣品的檢測(cè)靈敏度下降
1.色譜柱,襯管被污染,,使活性物質(zhì)靈敏度小將清洗襯管:用溶劑(優(yōu)級(jí)純甲醇)清洗色譜柱:更換之(如有必要)
2.進(jìn)樣時(shí)樣品滲漏(對(duì)易揮發(fā)物質(zhì)更甚)查找滲漏點(diǎn)
3.在splite汽化進(jìn)樣中,OVEN初始溫度過(guò)高,,用低于樣品溶劑的初始溫度,;致使樣品汽化后擴(kuò)散加劇,導(dǎo)致撕沸點(diǎn)樣品靈敏度下降,,使用高沸點(diǎn)溶劑,;
F.峰分叉
1.進(jìn)樣過(guò)激,不穩(wěn)定,,形成二次進(jìn)樣,,練習(xí)手動(dòng)進(jìn)樣:使用自動(dòng)進(jìn)樣器
2.色譜柱安裝失敗重新安裝
3spliteless或柱頭進(jìn)樣,樣品溶劑的混合使用相同的溶劑
4.柱子溫度波動(dòng)修理穩(wěn)控系統(tǒng)
5.spliteless進(jìn)樣,,量大/時(shí)間長(zhǎng),。希望用“溶劑在毛細(xì)管色譜柱前端安裝5米的去效應(yīng)譜帶濃縮時(shí),溶劑的固定相的濕潤(rùn)性差活化,,未覆蓋固定液的毛細(xì)管溶劑將在柱子中形成幾米長(zhǎng),,厚度不等的溶劑帶破壞正常的濃縮,使峰拉寬分叉,。
G.峰拖尾
1.襯管,,色譜柱被污染;有活性點(diǎn)清洗,,更換之(如有必要)
2.襯管,,色譜柱安裝不黨,,存在死體積,注射甲烷,,峰若拖尾,,則重新安裝
3.色譜柱柱頭不平,用金剛砂切割,,使之平,。
4.固定相的極性指標(biāo)與樣品分析不匹配,換匹配的柱子,;
5.樣品流通路線中有冷井,,消除路線中的過(guò)低溫度區(qū);
6.襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑,,清洗更換襯管,;切除柱頭10cm;
7.進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng),,縮短之,;
8.分流比低,增大分流比(至少大于20/1),;
9.進(jìn)樣量過(guò)高減小進(jìn)樣體積或稀釋樣品,;
10.醇胺,伯胺,,叔胺和羧酸類易拖尾,,用極性大的色譜柱;樣品衍生處理
H.保留時(shí)間漂移
1.溫度變化,,檢查柱溫箱的溫度,;
2.氣體流速變化,注射甲烷,,測(cè)定載氣線速度,;
3.進(jìn)樣口泄露,檢查進(jìn)樣墊,;判斷其他泄露處,;
4.溶劑條件變化樣品,標(biāo)準(zhǔn)品使用相同的溶劑,;
5.色譜柱被污染切除柱頭10cm,;高溫老化,清洗,;
I.分離度下降
1.色譜柱被污染方法同上
2.固定相被破壞(柱流失)更換之
3.進(jìn)樣失敗檢查泄露,,維修之檢查吹掃時(shí)間
檢查溫度的適應(yīng)性;檢查襯管
4.樣品濃度過(guò)高稀釋,;減少進(jìn)樣量,;用高分流比
鬼峰出現(xiàn)的原因及解決辦法有這些,。。,。
進(jìn)樣口硅膠墊的影響
?。?)原因分析:
與硅膠墊質(zhì)量和進(jìn)樣針頭質(zhì)量有關(guān),主要有幾個(gè)方面:
?、龠M(jìn)樣針頭質(zhì)量不好,,邊緣不夠平整,硅膠墊容易損壞,。
?、诠枘z墊使用次數(shù)過(guò)多或時(shí)間長(zhǎng)老化,硅膠墊質(zhì)量不好,,材料彈性差,,硅膠墊碎屑進(jìn)入汽化室,便會(huì)形成鬼峰,。
?、酃枘z墊被污染,如進(jìn)樣時(shí)針頭處附著的樣品液滴被硅膠隔墊所吸附,,在之后的分析過(guò)程中一點(diǎn)點(diǎn)脫附后進(jìn)入色譜柱中,。
(2)解決辦法:
檢查所使用的進(jìn)樣針及硅膠墊,,對(duì)質(zhì)量不好的進(jìn)樣針,、使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或質(zhì)量有問(wèn)題的硅膠墊進(jìn)行有針對(duì)的更換。
色譜柱影響
?。?)原因分析:
①色譜柱未充分老化,,柱溫過(guò)低老化不充分,,溫度過(guò)高產(chǎn)生液相遺失。②色譜柱長(zhǎng)時(shí)間使用,。柱自身有吸附特性,,柱內(nèi)余留高濃度樣品或柱內(nèi)留存高沸點(diǎn)物質(zhì),柱頭被污染,。再者毛細(xì)管柱低負(fù)荷量,,需要高靈敏度檢測(cè)器,這樣就特別容易出現(xiàn)鬼峰,。
?。?)解決辦法:
截去受污染的柱頭部分,升高進(jìn)樣口溫度到合適的值,,進(jìn)行柱頭老化,;在進(jìn)行組成復(fù)雜的樣品分析后,,采用程序升溫對(duì)色譜柱進(jìn)行吹掃,清除色譜柱中的殘留物質(zhì),。在程序升溫的過(guò)程中,,設(shè)置的最高柱溫必須低于柱子最高使用溫度20℃左右,以避免柱流失,。
進(jìn)樣口,、檢測(cè)器或襯管和分流平板污染
(1)原因分析
污染產(chǎn)生的原因較多,可以歸結(jié)為以下幾個(gè)方面:
?、匍L(zhǎng)時(shí)間未進(jìn)行色譜儀的定期維護(hù),;
②待測(cè)樣品的組成復(fù)雜,,進(jìn)樣口溫度設(shè)置不夠高,,使樣品汽化不*,較重的組分滯留在進(jìn)樣口當(dāng)中,;
?、燮液鸵r管內(nèi)經(jīng)常會(huì)聚集一些沉積物及高沸點(diǎn)物質(zhì),如果碰到某次分析高沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí),,進(jìn)樣口溫度升高時(shí)就會(huì)使聚集的物質(zhì)逸出多余的峰,;④在檢測(cè)器中和分流平板的凹槽中未揮發(fā)的物質(zhì)會(huì)慢慢積累,造成鬼峰無(wú)規(guī)律出現(xiàn),。
(2)解決辦法
根據(jù)實(shí)際污染情況對(duì)儀器的各部件進(jìn)行清理:
?、偾逑催M(jìn)樣口。首先拆除色譜柱,,之后在保證加熱和通氣的前提下,,將無(wú)水乙醇或丙酮由進(jìn)樣口注入,重復(fù)3~5次,,最后加熱通氣干燥進(jìn)樣口,。
②更換襯管或清洗襯管,。在襯管被污染時(shí)可清楚的看到有顆粒物沉積或石英棉顏色變暗,,污染嚴(yán)重時(shí)需要更換新的襯管。清洗襯管的方法:取出襯管中的石英棉,,將襯管浸泡在鉻酸洗液中24小時(shí)后取出,,再分別用蒸餾水、甲醇,、丙酮清洗后干燥,。
③分流平板的清洗,。將分流襯板置于色譜純的甲醇等有機(jī)溶劑中進(jìn)行超聲處理,,干燥,,注意在拆卸和安裝分流平板的過(guò)程中不能直接用手觸摸,以防污染,。
?、軝z測(cè)器清洗。熱導(dǎo)檢測(cè)器:根據(jù)檢測(cè)器污染的程度選擇合適的清洗溶劑,,將丙酮,,十氫萘等溶劑裝滿檢定器的測(cè)量池,浸泡大約20分鐘左右后傾出,,如此重復(fù)多次至所傾出的溶液比較干,。
儀器分析條件設(shè)置不合適
(1)原因分析:
在分析未知的新樣品時(shí),可能會(huì)由于儀器條件設(shè)置不當(dāng)產(chǎn)生一些干擾峰,。一般原因是:
?、贅悠房赡軙?huì)在分析條件下發(fā)生降解產(chǎn)生一些干擾成分,如果這些成分恰好在該條件下有響應(yīng),,就可能產(chǎn)生鬼峰,;
②選擇的色譜柱不合適,,不利于分析高沸點(diǎn)的化合物,。
(2)解決辦法:
通過(guò)查閱文獻(xiàn),進(jìn)行試驗(yàn),,查找方法,,盡可能的了解檢測(cè)樣品的各種性質(zhì),如極性,、分子結(jié)構(gòu),、分子量大小等方面,選擇適當(dāng)?shù)姆治鰲l件,,包括柱箱,、進(jìn)樣口、檢測(cè)器的使用溫度,,色譜柱的極性、膜厚,、長(zhǎng)度,、內(nèi)徑等。
樣品污染
(1)原因分析:
樣品在進(jìn)樣前的處理過(guò)程中受到污染,,鬼峰在檢測(cè)時(shí)有規(guī)律出現(xiàn),,有良好的重復(fù)性,且溶劑空白不包含此峰,,這種情況比較容易判斷,。
(2)解決辦法:
由于色譜分析是一種痕量分析方法,,所以在樣品處理的各個(gè)過(guò)程中用到的所有物品必須保證清潔,以免使干擾物質(zhì)進(jìn)入樣品,。