滴定儀是我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室中經(jīng)常會(huì)用到的儀器,，如果在使用過(guò)程中出現(xiàn)滴定儀故障,，我們?nèi)绾慰焖俳鉀Q呢？集思為您搜集了一些解決辦法,。

01,、什么是等當(dāng)點(diǎn)（EQP）滴定,？

當(dāng)樣品中不斷加入滴定劑，達(dá)到按照化學(xué)反應(yīng)方程式的反應(yīng)比例的摩爾量時(shí),，被測(cè)樣品與滴定劑反應(yīng),，反應(yīng)終止。等當(dāng)點(diǎn)即我們平時(shí)說(shuō)的“拐點(diǎn)",、“突越點(diǎn)"或“轉(zhuǎn)折點(diǎn)",。

以往來(lái)看，大多數(shù)精確的滴定測(cè)試原理為等當(dāng)點(diǎn)(EQP)滴定,。逐漸添加滴定劑的同時(shí),，根據(jù)電勢(shì)和體積來(lái)繪制滴定曲線，并繪制出一階導(dǎo)數(shù)曲線,。通過(guò)算法確定出一階導(dǎo)數(shù)曲線的最大峰值,，該點(diǎn)即是滴定和樣品反應(yīng)的等當(dāng)點(diǎn)，如圖1：

02

什么是終點(diǎn)（EP）滴定,？

當(dāng)樣品中不斷加入滴定劑,，滴定到某一pH或mv值時(shí)，反應(yīng)終止,。如圖2：

03,、電極應(yīng)該保存在什么溶液中？

當(dāng)存放一支復(fù)合電極時(shí),，理想的情況是保持電極的平衡,。這個(gè)原理通常應(yīng)用于有電解液流動(dòng)的電極的參比部分。通常情況下,，保存介質(zhì)是參比系統(tǒng)的電解液,。

對(duì)于半電極而言，目前使用的主要有三種類型,。

一種是通常的pH半電極,，它的最佳存儲(chǔ)介質(zhì)是pH=7的緩沖液。

常使用的半電極的第二種類型是離子選擇性電極(ISE),。多數(shù)ISE短時(shí)間的保持液通常是被測(cè)離子的稀釋液 (0.001M),，這可以保證電極隨時(shí)可用；多數(shù)ISE長(zhǎng)期的保存是干放,。

第三個(gè)半電極類型是雙接合部(或單接合部)的參比電極,，它短時(shí)間的保持液是鹽橋電解液，長(zhǎng)期的保持是倒空電解液后干放,。

04,、為什么測(cè)量結(jié)果是估計(jì)結(jié)果的一半或2倍？

這種現(xiàn)象有二個(gè)主要的原因。一個(gè)是滴定管的大小沒(méi)有被正確定義,，如自動(dòng)電位滴定儀中定義的是10mL滴定管,，而實(shí)際使用的滴定管是20mL的。在這種情況下得到的結(jié)果將是估計(jì)值的一半,。 

第二種可能性是計(jì)算公式中z（等量數(shù)或者化合價(jià)）的設(shè)置值的問(wèn)題,。這種情況，您應(yīng)該知道滴定的真實(shí)等當(dāng)點(diǎn),。最典型的例子是HCl滴定碳酸鈉的含量,。如果它的滴定在第一等當(dāng)點(diǎn)以后結(jié)束，那么應(yīng)該為碳酸鹽的反應(yīng),，對(duì)應(yīng)的當(dāng)量數(shù)應(yīng)該是1而不是在寫化學(xué)方程式時(shí)表示的2,。這是因?yàn)檫@個(gè)反應(yīng)是二步反應(yīng)，碳酸鹽首先反應(yīng)生成重碳酸鹽(碳酸氫鹽),，然后只有繼續(xù)反應(yīng)才能生產(chǎn)二氧化碳,、氯化鈉和水。如果滴定一直繼續(xù)到發(fā)現(xiàn)有氣泡產(chǎn)生(有二氧化碳產(chǎn)生),，那么對(duì)應(yīng)的z的確是2,。

05、滴定曲線上有明顯的突越,，為什么我卻得不到結(jié)果或結(jié)果為0,？

這種形象有很多的原因，但最常見的原因是該方法中設(shè)置的閾值（Threshold）太高,。將本次滴定的測(cè)量表格（table of measured values）打印出來(lái)，從一階導(dǎo)數(shù)中查找最大的值,。這個(gè)方法的閾值（Threshold）設(shè)置應(yīng)該小于這個(gè)值,。通常建議的閾值（Threshold）設(shè)置是陡峭曲線一階導(dǎo)數(shù)最大值的50％，平坦曲線一階導(dǎo)數(shù)最大值的80％,。請(qǐng)記住閾值（Threshold）設(shè)置的主要目的是消除雜峰或不正確的等當(dāng)點(diǎn),。沒(méi)有結(jié)果的其他原因還包括但不僅僅是不正確的趨勢(shì)（Tendency）設(shè)置、等當(dāng)點(diǎn)的范圍（Range）設(shè)置太小,。

06,、采用自動(dòng)電位滴定儀的等當(dāng)點(diǎn)滴定的結(jié)果為什么會(huì)與我采用指示劑顏色變化的手工滴定的結(jié)果不同呢？

當(dāng)用pH指示劑進(jìn)行酸堿滴定時(shí)時(shí),，這種結(jié)果上的差異通常是明顯的,。這種現(xiàn)象的第一個(gè)原因是這些pH值指示劑的顏色變化是有一定的pH范圍，而非一個(gè)固定的pH值,。實(shí)際的指示劑顏色的突變與被測(cè)樣品密切相關(guān),，并且可能不與化學(xué)反應(yīng)的等當(dāng)點(diǎn)相符。這可以通過(guò)采用與樣品測(cè)試同樣的方法進(jìn)行滴定劑濃度的標(biāo)定的措施來(lái)盡可能降低這種差異。

這個(gè)差異的第二個(gè)原因主要是人眼對(duì)顏色突變判斷的敏感性,。當(dāng)顏色突變已經(jīng)發(fā)生時(shí),，人眼可能仍未發(fā)現(xiàn)任何變化。這可以通過(guò)一個(gè)光度電極來(lái)演示這種變化,。使用光度電極就能在人眼發(fā)現(xiàn)顏色突變之前輕易地發(fā)現(xiàn)在光度電極的透射率上有非常清晰的變化,。在用光度電極代替pH電極監(jiān)控典型的酸/堿滴定過(guò)程中，在信號(hào)上急劇的變化發(fā)生在極少一點(diǎn)過(guò)量的酸(或堿)添加后的那一刻,，因此它正確地判斷了一個(gè)更加真實(shí)的滴定終點(diǎn),。

07、當(dāng)我用氫氧化鈉(NaOH)進(jìn)行滴定時(shí),，為什么有時(shí)會(huì)出現(xiàn)2個(gè)等當(dāng)點(diǎn),？

氫氧化鈉NaOH(或氫氧化鉀KOH)有吸收二氧化碳形成碳酸鈉的，生成的碳酸鹽在樣品滴定過(guò)程中也會(huì)與酸起反應(yīng),。這導(dǎo)致有2個(gè)等當(dāng)點(diǎn)的發(fā)生,。新配制的氫氧化鈉溶液經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn)這種現(xiàn)象。此中的原因是用于配制溶液的固體氫氧化鈉(經(jīng)常是顆粒狀)的表面也會(huì)吸收二氧化碳,，形成碳酸鹽薄層,。要制備新鮮的沒(méi)有碳酸鹽的氫氧化鈉溶液，可行的方法是預(yù)先沖洗一下固體NaOH或使用新鮮制備的固體NaOH,，同時(shí)需要用剛煮沸的去離子水(或蒸餾水),。一旦配好了這種溶液，您需要在試劑瓶上加一個(gè)充滿NaOH固體的干燥管來(lái)保護(hù)溶液免受二氧化碳影響,。一旦您用氫氧化鈉(或氫氧化鉀)滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)有2個(gè)等當(dāng)點(diǎn)的現(xiàn)象,，建議您廢棄這個(gè)溶液，重新配制新鮮的滴定劑,。對(duì)廢棄溶液的一種處理方法是將這個(gè)溶液煮沸,，冷卻后再用非常精細(xì)的濾紙進(jìn)行過(guò)濾。

08,、如何在自動(dòng)電位滴定儀上進(jìn)行方法的認(rèn)證,？

在自動(dòng)電位滴定儀上認(rèn)證滴定方法時(shí)，你需要檢查的事項(xiàng)包括準(zhǔn)確性,、精度,、可重復(fù)性、線性,、系統(tǒng)誤差,、耐用性，以及檢測(cè)極限,。需要得到如何進(jìn)行這種認(rèn)證的更詳細(xì)介紹,，建議您參考網(wǎng)站的“質(zhì)量控制（Quality Control）"下的“認(rèn)證（Validation）"部分的內(nèi)容,。

09、進(jìn)行TAN（總酸值）或TBN（總堿值）滴定時(shí),，隨著樣品的測(cè)量發(fā)現(xiàn)滴定的速度越來(lái)越慢,，同時(shí)滴定曲線彎曲越來(lái)越平坦，最后我甚至都無(wú)法得到結(jié)果,。這會(huì)是什么錯(cuò)誤呢?

TAN（總酸值）和TBN（總堿值）的滴定是用玻璃pH電極進(jìn)行非水的酸堿滴定,。為了保證玻璃pH電極工作正常，有必要保證電極底部的球狀玻璃膜表面有一薄層水化“膠體"層,。這種水化作用是將電極浸泡在水中一段時(shí)間而實(shí)現(xiàn)的,。在非水酸堿滴定的過(guò)程中，水化色膠體層會(huì)慢慢地被脫水而導(dǎo)致電極得到較弱和較不穩(wěn)定的測(cè)量信號(hào),。較弱的信號(hào)意味著信號(hào)的突越會(huì)比較小,，同時(shí)取決于自動(dòng)電位滴定儀的設(shè)置，可能會(huì)導(dǎo)致自動(dòng)電位滴定儀無(wú)法正確識(shí)別這個(gè)突越,。這個(gè)問(wèn)題的解決方法是將電極在每個(gè)樣品之間重新水化處理,，同時(shí)這實(shí)際上也是由ASTM方法中測(cè)定TAN/TBN所要求的。這可以通過(guò)將電極用溶解樣品的溶劑沖洗后再浸泡在水中2到3分鐘來(lái)解決,。

10,、采用自動(dòng)電位滴定儀進(jìn)行EDTA或EGTA滴定時(shí)，為什么我還要調(diào)節(jié)被測(cè)樣品的pH值或添加pH緩沖液,？

多數(shù)采用EDTA和EGTA滴定劑的絡(luò)合滴定的成功或失敗主要取決于反應(yīng)后穩(wěn)定絡(luò)合物的生成和指示劑的顏色變化(如果采用顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)),。金屬-EDTA和EGTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)取決于溶液的pH值，因?yàn)?/span>pH值會(huì)影響生成的顏色指示的絡(luò)合物的穩(wěn)定性,。因此,，對(duì)大多數(shù)的絡(luò)合滴定而言，調(diào)節(jié)溶液的pH值是非常重要的,。除了pH值調(diào)節(jié)外,，有時(shí)候需要添加pH緩沖液的原因是在生成金屬配合基絡(luò)合物的同時(shí)會(huì)伴隨著質(zhì)子（H⁺）的生產(chǎn)，這會(huì)導(dǎo)致pH值的降低,。

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