電化學(xué)工作站電池由兩個(gè)電極和電極之間的電解質(zhì)構(gòu)成,，因而電化學(xué)的研究內(nèi)容應(yīng)包括兩個(gè)方面:一是電解質(zhì)的研究,，即電解質(zhì)學(xué),，其中包括電解質(zhì)的導(dǎo)電性質(zhì),、離子的傳輸性質(zhì),、參與反應(yīng)離子的平衡性質(zhì)等,，其中電解質(zhì)溶液的物理化學(xué)研究常稱作電解質(zhì)溶液理論;另一方面是電極的研究,，即電極學(xué)，其中包括電極的平衡性質(zhì)和通電后的極化性質(zhì),，也就是電極和電解質(zhì)界面上的電化學(xué)行為,。

　　三個(gè)電極為工作電極、參比電極和輔助電極,。

　　1參比電極

　　是指一個(gè)已知電勢(shì)的接近于理想不極化的電極,。參比電極上基本沒有電流通過，用于測(cè)定研究電極(相對(duì)于參比電極)的電極電勢(shì),。

　　在控制電位實(shí)驗(yàn)中,，因?yàn)閰⒈劝腚姵乇３止潭ǖ碾妱?shì)，因而加到電化學(xué)池上的電勢(shì)的任何變化值直接表現(xiàn)在工作電極/電解質(zhì)溶液的界面上,。實(shí)際上,，參比電極起著既提供熱力學(xué)參比，又將工作電極作為研究體系隔離的雙重作用,。

　　參比電極的種類：不同研究體系可選擇不同的參比電極,。水溶液體系中常見的參比電極有:飽和甘汞電極(SCE)、Ag/AgCl電極,、標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE或NHE)等,。

　　許多有機(jī)電化學(xué)測(cè)量是在非水溶劑中進(jìn)行的，盡管水溶液參比電極也可以使用,，但不可避免地會(huì)給體系帶入水分,，影響研究效果，因此,，建議最好使用非水參比體系,。常用的非水參比體系為Ag/Ag+(乙腈)。 工業(yè)上常應(yīng)用簡易參比電極,，或用輔助電極兼做參比電極 ,。

　　2輔助電極

　　又稱對(duì)電極,，輔助電極和工作電極組成回路，使工作電極上電流暢通,，以保證所研究的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生,，但必須無任何方式限制電池觀測(cè)的響應(yīng)。由于工作電極發(fā)生氧化或還原反應(yīng)時(shí),，輔助電極上可以安排為氣體的析出反應(yīng)或工作電極反應(yīng)的逆反應(yīng),，以使電解液組分不變，即輔助電極的性能一般不顯著影響研究電極上的反應(yīng),。

　　但減少輔助電極上的反應(yīng)對(duì)工作電極干擾的最好辦法可能是用燒結(jié)玻璃,、多孔陶瓷或離子交換膜等來隔離兩電極區(qū)的溶液。

　　3工作電極

　　又稱研究電極,，是指所研究的反應(yīng)在該電極上發(fā)生,。一般來講，對(duì)工作電極的基本要是：

　　(1)所研究的電化學(xué)反應(yīng)不會(huì)因電極自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響,，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進(jìn)行測(cè)定,；

　　(2)電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng)；

　　(3)電極面積不宜太大,，電極表面最好應(yīng)是均一平滑的,，且能夠通過簡單的方法進(jìn)行表面凈化等等。

　　工作電極的選擇：

　　通常根據(jù)研究的性質(zhì)來預(yù)先確定電極材料,，但最普通的“惰性”固體電極材料是玻碳(鉑,、金、銀,、鉛和導(dǎo)電玻璃)等,。

　　采用固體電極時(shí)，為了保證實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性,，必須注意建立合適的電極預(yù)處理步驟,，以保證氧化還原、表面形貌和不存在吸附雜質(zhì)的可重現(xiàn)狀態(tài),。

　　在液體電極中,，汞和汞齊是常用的工作電極，它們都是液體,，都有可重現(xiàn)的均相表面,，制備和保持清潔都較容易，同時(shí)電極上有高的氫析出超電勢(shì),，被廣泛用于電化學(xué)分析,。