原子熒光測量過程中經(jīng)常會遇到空白值偏高的時候,，所使用的酸,、還原劑、負高壓和燈電流等方面對原子熒光空白值都會有影響,，所以,，控制好這些因素是做好原子熒光檢測的關(guān)鍵。
原子熒光法是原子光譜法中的一個重要的分支,，它結(jié)合了原子發(fā)射和原子吸收兩種技術(shù)的優(yōu)點,，能還好的彌補原子吸收在測定某些元素方面的不足。在測砷元素方面原子熒光更優(yōu)于原子吸收,。原子熒光法在測As過程中,，空白值的高低對測量結(jié)果有很大的影響,，因此有必要對空白的影響因素進行深入探究。
影響原子熒光空白的因素主要有以下幾個方面：
1.測定介質(zhì)的選擇及濃度的影響
選擇HNO3,、HCl,、HClO4、H3PO4和H2SO4等進行了實驗,，結(jié)果表明：以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應(yīng)值較低,，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高,。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強度差別不大,。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強度基本穩(wěn)定。
2.酸的影響
作為原子熒光的載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑的基體,，酸對原子熒光的影響十分的突出,。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。由于在原子化過程中需要把反應(yīng)以后過多的酸,，驅(qū)除出去,，而硝酸比之鹽酸更加難以的去除，因此我們習(xí)慣上使用鹽酸來作為原子熒光使用的酸,。但是現(xiàn)行市場上所能購買到的鹽酸,，其穩(wěn)定性變化很大，同一種酸不同的批號相差也非常的大,。而酸對原子熒光的影響主要體現(xiàn)在空白值上面,，質(zhì)量差一點的酸，對空白的影響要大得多,。
從表1中可以看出,，酸的空白值如果太大的話，前后兩次所測量的空白之間的差值就相差很大,，而我們?yōu)榱吮ＷC所測得曲線的準(zhǔn)確性,，空白判定值一般設(shè)定為<4,，酸的空白值太大的話就難以達到空白判定值的要求,，基線穩(wěn)定不下來，出現(xiàn)漂移,，使所測數(shù)據(jù)不確定度明顯增大,，造成數(shù)據(jù)失準(zhǔn)。經(jīng)過多次的測試經(jīng)驗所得,，對于測As來說在其他條件保持在推薦值的情況下,，空白一般保持在100~350熒光值之間為易，太大增加不確定度,，太小的話,，靈敏度不夠,，測得的數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，因此在選酸的時候要選擇空白值小一點的酸,。
3.還原劑的影響
作為原子熒光的還原劑,，一般使用多的是硼qing化鉀或硼qing化鈉，在原子熒光法中,，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現(xiàn)在它的用量,。硼qing化鈉濃度的影響由于Hg2+的氧化還原電極電位較一般干擾元素高，故在濃度較低的還原劑作用下也能迅速被還原成原子態(tài)汞,，高濃度硼qing化鉀產(chǎn)生大量的氫氣稀釋了待測元素氫化物,，因此硼qing化鉀濃度不宜超過3.0%。現(xiàn)在以硼qing化鉀-氫氧化鉀作為還原劑,，來檢測它的用量對空白值的影響情況,。
從表2中可以看出還原劑的含量對熒光的空白值有一定的影響，還原劑不是越大越好,，在保證測量樣品用量(一般以儀器本身的推薦值為參考依據(jù))的情況下,，還原劑應(yīng)小點為好。實驗表明,，當(dāng)硼qing化鈉濃度為1%時,，靈敏度和穩(wěn)定性好，并且有效消除干擾,。
4.負高壓對空白值的影響
負高壓對原子熒光空白值的影響十分明顯,，特別是在空白值很高的情況下，負高壓能起到很好的調(diào)節(jié)作用,，使所測量的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確,、可靠。在儀器條件的選擇中,，增大負高壓,，所測的信號強度也隨之增大，但過高的負高壓會產(chǎn)生較大噪聲,。負高壓過高過時信號很不穩(wěn)定,，過低的話靈敏度不夠，使所測數(shù)據(jù)不確定度增大,。實驗表明,，負高壓為260~320V時，信號強度值重現(xiàn)性好,。
從表3中可以看出,，一般每減少20個電壓值，就減少50~80個熒光值,。如果酸的空白值太高的話,，適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)負高壓能使空白熒光值變小,，減小結(jié)果的不確定性。
5.燈電流的影響
一般來說燈電流與負高壓對原子熒光的影響是同方向的,。提高燈電流,，空白值就相應(yīng)的提高?？瞻字堤蟮脑?，可以適當(dāng)?shù)慕档碗娏髦担箖x器的靈敏度降低,，減少標(biāo)準(zhǔn)空白的背景值,，使所測的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠,，但是如果電流過小,，靈敏度也將變小，對所測樣品的影響就會增加,，所以選擇合適的燈電流,，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。燈電流適當(dāng)提高使測定靈敏度提高,，但燈電流過高,，重現(xiàn)性變差，還會影響燈的壽命,，有時會造成工作曲線的彎曲,。經(jīng)實驗，燈電流15-30A為宜,。測As的話,，以AFS930為例60mA就可以了。隨著原子化器高度的降低熒光強度增大,，但原子化器過低噪聲過大,，對測定結(jié)果影響較大。
6.載氣的影響
相對標(biāo)準(zhǔn)偏差與信號強度呈矛盾的變化,，也就是當(dāng)氬氣流速較低時,，測定的靈敏較高.但結(jié)果的變動性加大，實際測定取氬氣流速200ml/min,，此時測定的靈敏度較高,，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(2.5%)可以接受,。
綜合以上的因素,，我們可以知道在原子熒光測定的過程中，選擇好酸很重要,，它是原子熒光分析的基礎(chǔ),，調(diào)節(jié)合適的負高壓和燈電流也相當(dāng)?shù)闹匾?，它能使儀器的測量性能達到*，同時要保證一定量的還原劑流量,，使樣品能夠被充分的反應(yīng),，這樣原子熒光的空白值才能合乎實驗的要求，才能為所測樣品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性提供一定保障,。
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