氣相色譜是實(shí)驗(yàn)室的要設(shè)備之一，應(yīng)用范圍廣,，是實(shí)驗(yàn)分析工作者的好幫手,，但是，在使用過(guò)程中也會(huì)遇到各種各樣的問(wèn)題,，快速的解決這些問(wèn)題可以更有效的服務(wù)于我們的檢測(cè)工作,。
一、何謂氣相色譜?它分幾類(lèi)?
凡是以氣相作為流動(dòng)相的色譜技術(shù),，通稱(chēng)為氣相色譜,。一般可按以下幾方面分類(lèi)：
1、按固定相聚集態(tài)分類(lèi)：
(1)氣固色譜：固定相是固體吸附劑,，
(2)氣液色譜：固定相是涂在擔(dān)體表面的液體,。
2、按過(guò)程物理化學(xué)原理分類(lèi)：
(1)吸附色譜：利用固體吸附表面對(duì)不同組分物理吸附性能的差異達(dá)到分離的色譜,。
(2)分配色譜：利用不同的組分在兩相中有不同的分配系數(shù)以達(dá)到分離的色譜,。
(3)其它：利用離子交換原理的離子交換色譜：利用膠體的電動(dòng)效應(yīng)建立的電色譜;利用溫度變化發(fā)展而來(lái)的熱色譜等等。
3,、按固定相類(lèi)型分類(lèi)：
(1)柱色譜：固定相裝于色譜柱內(nèi),，填充柱、空心柱,、毛細(xì)管柱均屬此類(lèi),。
(2)紙色譜：以濾紙為載體，
(3)薄膜色譜：固定相為粉末壓成的薄漠,。
4,、按動(dòng)力學(xué)過(guò)程原理分類(lèi)：可分為沖洗法，取代法及迎頭法三種,。
二,、氣相色譜的分離原理是什么?
氣相色譜是一種物理的分離方法。利用被測(cè)物質(zhì)各組分在不同兩相間分配系數(shù)(溶解度)的微小差異,，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),，這些物質(zhì)在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次的分配，使原來(lái)只有微小的性質(zhì)差異產(chǎn)生很大的效果，而使不同組分得到分離,。
三,、氣相色譜法的一些常用術(shù)語(yǔ)及基本概念解釋?
1、相,、固定相和流動(dòng)相：
一個(gè)體系中的某一均勻部分稱(chēng)為相;在色譜分離過(guò)程中,，固定不動(dòng)的一相稱(chēng)為固定相;通過(guò)或沿著固定相移動(dòng)的流體稱(chēng)為流動(dòng)相。
2,、色譜峰：
物質(zhì)通過(guò)色譜柱進(jìn)到鑒定器后,，記錄器上出現(xiàn)的一個(gè)個(gè)曲線(xiàn)稱(chēng)為色譜峰。
3,、基線(xiàn)：
在色譜操作條件下,，沒(méi)有被測(cè)組分通過(guò)鑒定器時(shí)，記錄器所記錄的檢測(cè)器噪聲隨時(shí)間變化圖線(xiàn)稱(chēng)為基線(xiàn),。
4,、峰高與半峰寬：
由色譜峰的濃度極大點(diǎn)向時(shí)間座標(biāo)引垂線(xiàn)與基線(xiàn)相交點(diǎn)間的高度稱(chēng)為峰高，一般以h表示,。色譜峰高一半處的寬為半峰寬,，一般以x1/2表示。
5,、峰面積：流出曲線(xiàn)(色譜峰)與基線(xiàn)構(gòu)成之面積稱(chēng)峰面積,，用A表示。
6,、死時(shí)間、保留時(shí)間：
從進(jìn)樣到惰性氣體峰出現(xiàn)極大值的時(shí)間稱(chēng)為死時(shí)間,，以td表示,。從進(jìn)樣到出現(xiàn)色譜峰高值所需的時(shí)間稱(chēng)保留時(shí)間，以tr表示,。
7,、死體積，保留體積：
死時(shí)間與載氣平均流速的乘積稱(chēng)為死體積,，以Vd表示,，載氣平均流速以Fc表示，Vd=tdxFc,。保留時(shí)間與載氣平均流速的乘積稱(chēng)保留體積,，以Vr表示，Vr=trxFc,。
8,、保留值與相對(duì)保留值：
保留值是表示試樣中各組分在色譜柱中的停留時(shí)間的數(shù)值，通常用時(shí)間或用將組分帶出色譜柱所需載氣的體積來(lái)表示,。以一種物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn),，而求出其他物質(zhì)的保留值對(duì)此標(biāo)準(zhǔn)物的比值,，稱(chēng)為相對(duì)保留值。
9,、儀器噪音：基線(xiàn)的不穩(wěn)定程度稱(chēng)噪音,。
10、基流：氫焰色譜,，在沒(méi)有進(jìn)樣時(shí),，儀器本身存在的基始電流(底電流)，簡(jiǎn)稱(chēng)基流,。
四,、一般選擇載氣的依據(jù)是什么?氣相色譜常用的載氣有哪些?
作為氣相色譜載氣的氣體，要求要化學(xué)穩(wěn)定性好;
純度高;
價(jià)格便宜并易取得;
能適合于所用的檢測(cè)器,。
常用的載氣有氫氣,、氮?dú)狻鍤?、氦氣,、二氧化碳?xì)獾鹊取?/span>
五、載氣為什么要凈化?應(yīng)如何凈化?
所謂凈化,，就是除去載氣中的一些有機(jī)物,、微量氧，水分等雜質(zhì),，以提高載氣的純度,。不純凈的氣體作載氣，可導(dǎo)致柱失效,，樣品變化,，氫焰色譜可導(dǎo)致基流噪音增大，熱導(dǎo)色譜可導(dǎo)致鑒定器線(xiàn)性變劣等,，所以載氣必須經(jīng)過(guò)凈化,。
一般均采用化學(xué)處理的方法除氧，如用活性銅除氧;采用分子篩,、活性碳等吸附劑除有機(jī)雜質(zhì);采用矽膠,，分子篩等吸附劑除水分。
六,、試樣的進(jìn)樣方法有哪些?
色譜分離要求在短的時(shí)間內(nèi),，以“塞子”形式打進(jìn)一定量的試樣，進(jìn)樣方法可分為：
1.氣體試樣：大致進(jìn)樣方法有四種：
(1)注射器進(jìn)樣
(2)量管進(jìn)樣
(3)定體積進(jìn)樣
(4)氣體自動(dòng)進(jìn)樣,。
一般常用注射器進(jìn)樣及氣體自動(dòng)進(jìn)樣,。注射器進(jìn)樣的優(yōu)點(diǎn)是使用靈活，方法簡(jiǎn)便，但進(jìn)樣量重復(fù)性較差,。氣體自動(dòng)進(jìn)樣是用定量閥進(jìn)樣,，重復(fù)性好，且可自動(dòng)操作,。
2.液體試樣：
一般用微量注射器進(jìn)樣,，方法簡(jiǎn)便，進(jìn)樣迅速,。也可采用定量自動(dòng)進(jìn)樣,，此法進(jìn)行重復(fù)性良好。
3.固體試樣：
通常用溶劑將試樣溶解,，然后采用和液體進(jìn)樣同樣方法進(jìn)樣,。也有用固體進(jìn)樣器進(jìn)樣的。
七,、簡(jiǎn)述在氣相色譜分析中各種操作條件對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響?
操作條件對(duì)于色譜分離有很大影響,。
1、柱長(zhǎng),，柱內(nèi)徑：
一般講,，柱管增長(zhǎng)，可改善分離能力,，短則組分餾出的快些;
柱內(nèi)徑小分離效果好,，柱內(nèi)徑大處理量大，但柱內(nèi)徑過(guò)大,，將導(dǎo)致?lián)w不能均勻地分布在色譜柱中,。
2、柱溫：
是一個(gè)重要的操作變數(shù),，直接影響分離效能和分析速度,。選擇柱溫的根據(jù)是混合物的沸點(diǎn)范圍，固定液的配比和鑒定器的靈敏度,。提高柱溫可縮短分析時(shí)間;
降低柱溫可使色譜柱選擇性增大，有利于組分的分離和色譜柱穩(wěn)定性提高,，柱壽命延長(zhǎng),。
一般采用等于或高于數(shù)十度于樣品的平均沸點(diǎn)的柱溫為較合適，對(duì)易揮發(fā)樣用低柱溫,，不易揮發(fā)的樣品采用高柱溫,。
3、載氣流速：
載氣流速是決定色譜分離的重要原因之一,。一般講流速高色譜峰狹,，反之則寬些，但流速過(guò)高或過(guò)低對(duì)分離都有不利的影響。
4,、固定相：
固定相是由固體吸附劑或涂有固定液的擔(dān)體構(gòu)成,。
當(dāng)用同等長(zhǎng)度的柱子，顆粒細(xì)的分離效率就要比粗的好些,。
固定液含量對(duì)分離效率的影響很大,，它與擔(dān)體的重量比一般用15%-25%。比例過(guò)大有損于分離,，比例過(guò)小會(huì)使色譜峰拖尾,。
5、進(jìn)樣：
一般講進(jìn)樣快,，進(jìn)樣量小,，進(jìn)樣溫度高其分離效果好。對(duì)進(jìn)液體樣,，速度要快,，汽化溫度要高于樣品中高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)值，一次汽化,，保證色譜峰形不致展寬,、使柱效高。當(dāng)進(jìn)樣量在一定限度時(shí),，色譜峰的半峰寬是不變的,。若進(jìn)樣量過(guò)多就會(huì)造成色譜柱超載。
一般講柱長(zhǎng)增加四倍,，樣品的許可量增加一倍,。
八、什么叫擔(dān)體?對(duì)擔(dān)體有哪些要求?
擔(dān)體是一種多孔性化學(xué)惰性固體,，在氣相色譜中用來(lái)支撐固定液,。對(duì)擔(dān)體有如下幾點(diǎn)要求：
1.表面積較大;
2.具有化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性;
3.有一定的機(jī)械強(qiáng)度，使涂漬和填充過(guò)程不引起粉碎;
4.有適當(dāng)?shù)目紫督Y(jié)構(gòu),，利于兩相間快速傳質(zhì);
5.能制成均勻的球狀顆粒,，利于氣相滲透和填充均勻性好;
6.有很好的浸潤(rùn)性，便于固定液的均勻分布,。
*上述要求的擔(dān)體是困難的,，人們?cè)趯?shí)踐中只能找出性能比較優(yōu)良的擔(dān)體。
九,、擔(dān)體分幾類(lèi)?其特點(diǎn)如何?
通常分為硅藻土和非硅藻土兩大類(lèi),，每一類(lèi)又有種種小類(lèi)。
1,、硅藻土類(lèi)型：
(1)白色的：表面積小,，疏松,，質(zhì)脆，吸附性能小,，經(jīng)適當(dāng)處理,，可分析強(qiáng)極性組分;
(2)紅色的：有較大的表面積和較好的機(jī)械強(qiáng)度，但吸附性較大,。
2,、非硅藻土類(lèi)型：
(1)氟擔(dān)體：表面惰性好，可用來(lái)分析高極性和腐蝕性物質(zhì),，但裝柱不易,，柱效率低些。
(2)玻璃微球：表面積小,，用它做擔(dān)體柱溫可以大大降低,，而分離*且快速。但涂漬困難,，柱效低,。
(3)多孔性高聚物小球：機(jī)械強(qiáng)度高，熱穩(wěn)定性好,，吸附性低,，耐腐蝕，分離效率高,，是一種性能優(yōu)良的新型色譜固定相,。
(4)炭分子篩：中性，表面積大,，強(qiáng)度高,，祛壽命長(zhǎng)，在微量分析上有無(wú)比的*性,。
(5)活性炭：可以單獨(dú)做為固定相,。
(6)沙：主要用于分離金屬。
十,、常用的擔(dān)體怎樣選擇?
各種擔(dān)體,，名目繁多。在常用硅藻土擔(dān)體中：
紅色擔(dān)體(如6201,、201),，可用于非極性或弱極性物質(zhì)的分離。
白色擔(dān)體(如101)可用于極性物質(zhì)或堿性物質(zhì),。
釉化紅色擔(dān)體(如301)可用于中等極性物質(zhì),。
硅烷化白色擔(dān)體可用于強(qiáng)極性氫鍵型物質(zhì)如廢水測(cè)定,。
分離酸性物質(zhì),，如酚類(lèi),，要用酸洗處理的擔(dān)體。
分離堿性物質(zhì),，如乙醇胺,，要用堿洗處理的擔(dān)體。
有些特殊的情況下要用特殊的擔(dān)體,，如氟擔(dān)體分離異氰酸酯類(lèi),。
但是在普通的常量分析中，對(duì)擔(dān)體可以不必太講究,，甚至如耐火磚粉粒,，玻璃珠砂和海沙也可以使用。
十一,、何謂固體固定相?大體可分為幾類(lèi)?
指直接裝填到色譜柱中作為固定相的具有活性的多孔性固體物質(zhì),。固體固定相大體可分為三類(lèi)：
類(lèi)是吸附劑。如：分子篩,、硅膠,、活性炭、氧化鋁等;
第二類(lèi)是高分子聚合物,。如國(guó)內(nèi)的GDX型高分子多孔微球,，國(guó)外Porapak系列等;
第三類(lèi)是化學(xué)鍵合固定相。在氣相色譜中,，通常是將固定液涂敷在載體表面上,。
采用化學(xué)鍵合固定相分析極性或非極性物質(zhì)通常都能夠得到對(duì)稱(chēng)峰，柱效很高,，固定相的熱穩(wěn)定性也有所改善,。
十二、什么是固定液?對(duì)固定液有哪些要求?
一般是一種高沸點(diǎn)的有機(jī)物的液膜,，通過(guò)對(duì)不同組份的不同分子間的作用,，使組份在色譜柱中得到分離,。對(duì)氣相色譜用的固定液,，一般有如下幾點(diǎn)要求：
1.在操作溫度下蒸氣壓低，熱穩(wěn)定性好,，與被分析物理或載氣不產(chǎn)生不可逆反應(yīng);
2.在操作溫度下呈液態(tài),，而且粘度愈低愈好,。物質(zhì)在高粘度的固定液中傳質(zhì)速度慢，柱效率因而降低,。這決定固定液的低使用溫度;
3.能牢固地附著在載體上,，并形成均勻和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的薄層;
4.被分離的物質(zhì)必須在其中有一定的溶解度，不然就會(huì)很快地被載氣帶走而不能在兩相之間進(jìn)行分配;
5.對(duì)沸點(diǎn)相近而類(lèi)型不同的物質(zhì)有分離能力,，即保留一種類(lèi)型化合物的能力大于另一種類(lèi)型,。這種分離能力即是固定液的選擇性,。
十三、固定液的選擇原則有哪些?
根據(jù)被分離組分和固定液分子間的相互作用關(guān)系,，固定液的選擇一般根據(jù)所謂的“相似性原則”,，即固定液的性質(zhì)與被分離組分之間的某些相似性，如官能團(tuán),、化學(xué)鍵,、極性、某些化學(xué)性質(zhì)等,，性質(zhì)相似時(shí),，兩種分子間的作用力就強(qiáng)，被分離組分在固定液中的溶解度就大,，分配系數(shù)大,，因而保留時(shí)間就長(zhǎng);反之溶解度小，分配系數(shù)小,，因而能很快流出色譜柱,。
下面就不同情況進(jìn)行討論：
a、分離極性化合物,，采用極性固定液,。這時(shí)樣品各組分與固定液分子間作用力主要是定向力和誘導(dǎo)力，各組分出峰次序按極性順序,，極性小的先出峰,，極性越大，出峰越慢;
b,、分離非極性化合物,，應(yīng)用非極性固定液，樣品各組分與固定液分子間作用力是色散力,，沒(méi)有特殊選擇性,，這時(shí)各組分按沸點(diǎn)順序出峰，沸點(diǎn)低的先出峰,。對(duì)于沸點(diǎn)相近的異構(gòu)物的分離,，效率很低;
c、分離非極性和極性化合物的混合物時(shí),，可用極性固定液,，這時(shí)非極性組分先餾出，固定液極性越強(qiáng),，非極性組分越易流出;
d,、對(duì)于能形成氫鍵的樣品。如醇,、酚,、胺和水的分離,，一般選擇極性或氫鍵型的固定液，這時(shí)依組分和固定液分子間形成氫鍵能力大小進(jìn)行分離,。
“相似相容性原則”是選擇固定液的一般原則，有時(shí)利用現(xiàn)有的固定液不能達(dá)到滿(mǎn)意的分離結(jié)果時(shí),，往往采用“混合固定液”,，應(yīng)用兩種或兩種以上性質(zhì)各不相同的，按適合比例混合的固定液,，使分離有比較滿(mǎn)意的選擇性,，又不致使分析時(shí)間延長(zhǎng)。
十四,、色譜柱失效后有哪些表現(xiàn)?其失敗原因是什么?
色譜柱失效主要表現(xiàn)為色譜分離不好和組分保留時(shí)間顯著變短,。色譜柱失效的主要原因是：對(duì)氣固色譜來(lái)說(shuō)是固定相的活性或吸附性能降低了，對(duì)氣液色譜來(lái)說(shuō),，是使用過(guò)程中固定液逐漸流失所致,。
十五、毛細(xì)管柱的老化操作
老化的目的：氣相色譜柱的固定相通常是以涂覆的形式分布在柱管管壁內(nèi)側(cè)(毛細(xì)管柱)或載體表面(填充柱)上的,，對(duì)于一根新的氣相色譜柱,，外層固定相與載體的結(jié)合往往較弱，在高溫下使用會(huì)緩慢流失,，造成基線(xiàn)起伏和噪聲升高,，為了避免這一現(xiàn)象發(fā)生，可以預(yù)先在較高溫度下(一般為色譜柱的耐受溫度)加熱一段時(shí)間,，使結(jié)合較弱的固定相揮發(fā)出去,，從而使后面的分析不受干擾。此外,，對(duì)使用時(shí)間較長(zhǎng)的氣相色譜柱可進(jìn)行老化操作,，可以除去色譜柱中殘留的污染物。
將色譜柱柱溫升至一恒定溫度,，通常為其溫度上限,。特殊情況下，可加熱至高于操作溫度10-20℃左右,，但是一定不能超過(guò)色譜柱的溫度上限,，那樣極易損壞色譜柱，此外不要將程序升溫的速度設(shè)定的太慢,。
當(dāng)達(dá)到老化溫度后,，記錄并觀(guān)察基線(xiàn)。比例放大基線(xiàn),，以便容易觀(guān)察,。初始階段,，基線(xiàn)應(yīng)持續(xù)上升，在到達(dá)老化溫度后5-10 分鐘開(kāi)始下降,，并且會(huì)持續(xù)30-90 分鐘,。當(dāng)達(dá)到一個(gè)固定的值后，基線(xiàn)就會(huì)穩(wěn)定下來(lái),。如果在2-3 小時(shí)后基線(xiàn)仍無(wú)法穩(wěn)定或在15-20 分鐘后仍無(wú)明顯的下降趨勢(shì),，那么有可能系統(tǒng)裝置有泄漏或污染。
遇到這樣的情況,，應(yīng)立即將柱溫降至40℃以下,，盡快地檢查系統(tǒng)并解決相相關(guān)的問(wèn)題。如果還是繼續(xù)地老化,，不僅對(duì)色譜柱有損害,，而且始終得不到正常穩(wěn)定的基線(xiàn)。另外,，老化的時(shí)間也不宜過(guò)長(zhǎng),，不然會(huì)降低色譜柱的使用壽命。
一般來(lái)說(shuō),，涂有極性固定相和較厚涂層的色譜柱老化時(shí)間較長(zhǎng),，而弱極性固定相和較薄涂層的色譜柱所需時(shí)間較短。而PLOT 色譜柱的老化方法又各不相同,，具體步驟請(qǐng)參閱隨柱子的操作說(shuō)明書(shū),。
如果在色譜柱沒(méi)有與檢測(cè)器連接就進(jìn)行老化，那么老化后,，譜柱末端部分可能已被破壞,。要先把柱末端10-20cm 部分截去，再將色譜柱連接到檢測(cè)器上,。溫度限定是指色譜柱能夠正常使用的應(yīng)用溫度范圍,。如果操作溫度低于色譜柱的溫度下限，那么分離效果和峰形都不會(huì)很理想,。但這樣對(duì)色譜柱本身并無(wú)什么損害,。
溫度上限通常有兩個(gè)數(shù)值。數(shù)值較低的是恒溫極限,。在此溫度下,，色譜柱可以正常使用，而且無(wú)具體的持續(xù)時(shí)間限制,。較高的數(shù)值是程序升溫的升溫極限,。該溫度的持續(xù)時(shí)間通常不多于十分鐘。高于溫度上限的操作則會(huì)降低色譜柱的使用壽命。
十六,、基線(xiàn)漂移問(wèn)題排查
在GC 中使用程序升溫時(shí)常常會(huì)出現(xiàn)基線(xiàn)漂移的現(xiàn)象,，這種現(xiàn)象通常有以下幾個(gè)原因：色譜柱流失、進(jìn)樣墊流失,、進(jìn)樣器污染或檢測(cè)器污染,、氣體流速的變化。如果使用高靈敏度檢測(cè)器,，即便是微弱的柱流失或系統(tǒng)污染都可能帶來(lái)顯著的基線(xiàn)漂移現(xiàn)象,。為了提高定性和定量分析的可靠性，應(yīng)盡可能的降低或消除基線(xiàn)漂移,。
十七、如何降低樣品和進(jìn)樣器帶來(lái)的基線(xiàn)漂移?
色譜柱上如果有高分子不揮發(fā)性物質(zhì)殘留,，那么在程序升溫時(shí)就容易產(chǎn)生基線(xiàn)漂移,，因?yàn)檫@些物質(zhì)的保留較強(qiáng)，在柱中移動(dòng)緩慢,，可以采用重新老化的方法將這種強(qiáng)保留組分從柱子上趕出,，但這種方法增加了固定液氧化的可能性;
此外，還可以使用溶劑沖洗色譜柱(沖洗之前請(qǐng)閱讀柱子的使用注意事項(xiàng),以便選出合適的溶劑);
也可以安裝保護(hù)柱,，這樣可以預(yù)防問(wèn)題發(fā)生,。如果是進(jìn)樣器被污染造成基線(xiàn)漂移，可以通過(guò)更換進(jìn)樣墊,、襯管和密封圈來(lái)解決,，同時(shí)用溶劑沖洗進(jìn)樣口，維護(hù)完畢之后,，用一段熔融石英管將進(jìn)樣器和檢測(cè)器連接起來(lái),，進(jìn)一針空樣，以確認(rèn)進(jìn)樣器已經(jīng)干凈,。
十八,、如何降低檢測(cè)器帶來(lái)的基線(xiàn)漂移?
由檢測(cè)器帶來(lái)的基線(xiàn)漂移通常是由補(bǔ)償氣或者燃?xì)猱?dāng)中少量的烴類(lèi)物質(zhì)引起的，使用高純氣體凈化器處理補(bǔ)償氣或者燃?xì)饪梢詼p少這種基線(xiàn)漂移;使用高純氣體發(fā)生器可以改善FID 的基線(xiàn)穩(wěn)定性;正確的檢測(cè)器維護(hù),，包括定期的清洗,，都可以減少這種漂移。
十九,、如何降低柱子流失帶來(lái)的基線(xiàn)漂移?
在使用新柱之前,，按照以下方法老化可以使柱流失降到：用高于實(shí)驗(yàn)操作溫度20℃或者用色譜柱的操作溫度(使用兩者中較低者)來(lái)老化，長(zhǎng)時(shí)間低溫老化相對(duì)于短時(shí)間高溫老化有利于降低色譜柱流失,。如果在載氣當(dāng)中含有少量的氧氣或者水分或者氣體管路漏氣,，在高溫條件下，固定液就容易被氧化，從而造成柱流失,，帶來(lái)基線(xiàn)漂移,。
一旦固定液被氧化，必須使用高純載氣老化數(shù)小時(shí),，才有可能使基線(xiàn)趨于水平,，這種對(duì)固定液的破壞是無(wú)法彌補(bǔ)的，所以如果有氧氣連續(xù)通過(guò)色譜柱,，即便進(jìn)行老化基線(xiàn)也無(wú)法降到水平,。因此，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,，應(yīng)在氣體管路當(dāng)中使用高質(zhì)量的氧氣/水分過(guò)濾器,，同時(shí)用高質(zhì)量的電子檢漏儀嚴(yán)格檢漏。
二十,、無(wú)峰
1.FID檢測(cè)器火焰熄滅;
2.進(jìn)樣器的氣化程度太低,，樣品未能汽化;
3.柱溫過(guò)低使樣品冷凝在色譜柱中;
4.進(jìn)樣口漏氣;
5.色譜柱入口漏氣或堵塞;
6.進(jìn)樣針的問(wèn)題，取不上樣品,。
二十一,、所有組分峰小或變小
可能原因和建議措施：
1.進(jìn)樣針缺陷，使用新針;
2.進(jìn)樣后漏液,，判斷漏液點(diǎn);
3.分流比過(guò)大;
4.分析物質(zhì)分子量過(guò)大,，提高進(jìn)樣口的溫度;
5.NPD被污染物(二氧化硅)覆蓋 更換銣珠;
6.NPD溫度過(guò)高(使用或環(huán)境溫度)，氣體不純 ,，更換銣珠：避免高溫使用;
7.檢測(cè)器與樣品不匹配,。
二十二、前延峰
1.峰伸舌多為色譜柱過(guò)載,，減小進(jìn)樣量,，使用大容量柱子;
2.提高OVEN，INJ溫度;
3.增大載氣流速;
4.掌握進(jìn)樣技巧;
5.前次樣品在色譜柱中凝聚,，未能及時(shí)出盡;
6.試樣與固定相載體有反應(yīng),。
二十三、峰高,、峰面積不重復(fù)
1.進(jìn)樣不重復(fù),，偏差大;
2.其他峰型變化引起的峰錯(cuò)位;
3.基線(xiàn)的干擾;
4.儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變，參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,，規(guī)范化;
5.色譜柱性能改變,。
二十四、連續(xù)進(jìn)樣時(shí)靈敏度重復(fù)性差
在連續(xù)進(jìn)樣的條件下,，峰面積忽大忽小,，測(cè)定精度不高，原因如下：
1.進(jìn)樣技術(shù)差;
2.載氣泄漏或流速不穩(wěn);
3.檢測(cè)器沾污;
4.色譜柱，襯管被污染,，清洗襯管,，用溶劑(優(yōu)級(jí)純甲醇)清洗色譜柱：更換之(如有必要);
5.注射器有泄漏;
6.進(jìn)樣量超過(guò)檢測(cè)器線(xiàn)性范圍形成檢測(cè)器過(guò)載。
二十五,、峰拖尾
1.襯管,，色譜柱被污染或者襯管，色譜柱安裝不當(dāng),，存在死體積,，注射甲烷，峰若拖尾,，則重新安裝;
2.進(jìn)樣器溫度過(guò)高;
3.色譜柱柱頭不平 用金剛砂切割;
4.固定相的極性指標(biāo)與樣品不匹配,，換匹配的柱子;
5. 樣品流通路線(xiàn)中有冷井，消除路線(xiàn)中的過(guò)低溫度區(qū);
6.襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑 清洗更換襯管,，切除柱頭10cm;
7. 進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng);
8.分流比低,，增大分流比(至少大于20/1);
9.進(jìn)樣量過(guò)高，減小進(jìn)樣體積或稀釋樣品,。
二十六,、分離度下降
1.色譜柱被污染;
2.固定相被破壞(柱流失);
3. 進(jìn)樣失敗,，檢查泄露;
4.檢查溫度的適應(yīng)性,，檢查襯管;
5.樣品濃度過(guò)高，稀釋?zhuān)瑴p少進(jìn)樣量,，用高分流比,。
二十七、溶劑峰拉寬
1.色譜柱安裝失敗;
2.進(jìn)樣滲漏;
3.進(jìn)樣量高 提高汽化溫度;
4.分流比低 提高分流比;
5.柱溫低;
6.分流進(jìn)樣時(shí),，初始OVEN過(guò)高 降低初始柱溫,，使用高沸點(diǎn)溶劑;
7.吹掃時(shí)間過(guò)長(zhǎng)(不分流進(jìn)樣) 定義短時(shí)間的吹掃程序。
二十八,、基線(xiàn)向下漂移
1.新安裝的柱子,，基線(xiàn)連續(xù)向漂移幾分鐘，繼續(xù)老化;
2.檢測(cè)器未達(dá)到平衡,，延長(zhǎng)檢測(cè)器的平衡時(shí)間;
3.檢測(cè)器或GC系統(tǒng)中其他部分有沉積物被烤出來(lái),，清洗之。
二十九,、基線(xiàn)向上漂移
1.色譜柱固定相被破壞;
2.載氣流速下降,，調(diào)整載氣壓力。
三十,、噪音
1.毛細(xì)管柱插入檢測(cè)器太深,，重新安裝色譜柱;
2.使用ECD，TCD氣體泄露引發(fā)基線(xiàn)噪音，檢查,，維修氣路;
3.FID ,，NPD ，F(xiàn)PD燃?xì)饬魉倩蛉細(xì)膺x擇不當(dāng),，高純?nèi)細(xì)?，調(diào)整流速;
4.進(jìn)樣口被污染 清洗進(jìn)樣口，更換擱墊,，更換襯管中的玻璃纖維;
5.毛細(xì)管色譜柱被污染,，切除首端10cm，用溶劑清洗色譜柱,，更換之;
6.檢測(cè)器發(fā)生故障,。
三十一、提高分離度的幾種方法
1.增加柱長(zhǎng)可以增加分離度;
2.減少進(jìn)樣量(固體樣品加大溶劑量);
3.提高進(jìn)樣技術(shù)防止造成兩次進(jìn)樣;
4.降低載氣流速;
5.降低色譜柱溫度;
6.提高汽化室溫度;
7.減少系統(tǒng)的死體積,，比如色譜柱連接要插到位,，不分流進(jìn)樣要選擇不分流結(jié)構(gòu)汽化室;
8.毛細(xì)管色譜柱要分流，選擇合適的分流比,。
綜上所述要根據(jù)具體情況在實(shí)驗(yàn)中摸索,，比如降低載氣流速、降低色譜柱溫度又會(huì)使色譜峰變寬,，因此要看色譜峰型來(lái)改變條件,。終目的是達(dá)到分離好，出峰時(shí)間快,。
三十二,、如何確定色譜柱老化是否*?
FID檢測(cè)器適合用于檢測(cè)色譜柱老化時(shí)的基線(xiàn)。在升溫程序的末端,，基線(xiàn)將升高,，然后基線(xiàn)下降逐漸平穩(wěn)，此時(shí)可以認(rèn)為色譜柱老化完成,。
當(dāng)色譜柱處于高溫時(shí),，柱壽命急劇下降。如果色譜柱老化時(shí)超過(guò)2小時(shí)還有大量柱流失,，則將色譜柱冷卻至室溫,，辨認(rèn)柱流失來(lái)源如：氧氣滲入、隔墊漏氣和儀器本身的殘留物,。
柱流失：在色譜柱老化之后做柱流失實(shí)驗(yàn),，不進(jìn)樣跑一次程序升溫，從50℃開(kāi)始升溫 10℃/min到色譜柱高使用溫度,，并在高溫度保持10min 出來(lái)的色譜圖即為柱流失圖,，拿這張圖跟今后空白對(duì)比,。
如果在空白運(yùn)行中產(chǎn)生了很多峰，則色譜柱性能改變,，這可能是由于載氣中含有氧氣,，也可能是由于樣品殘留。如果有 GC-MS,，則低極性色譜柱的典型流失離子(例如 DB/HP-1 或 5)質(zhì)/荷比 m/z 將為 207,、73、281,、355 等,，大多數(shù)為環(huán)硅氧烷。
一般認(rèn)為柱流失能引起噪聲和不穩(wěn)定的基線(xiàn),。真正的柱流失常常有如同噪聲狀的正向漂移,。看看基線(xiàn)是否向上較大漂移,，空白有無(wú)峰流出等,。
三十三、氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)火焰熄滅或點(diǎn)不著火的原因分析
1.冷凝
由于FID燃燒過(guò)程中導(dǎo)致水的形成,所以檢測(cè)器溫度必須保持高于1 0 0℃,以免冷凝,。長(zhǎng)時(shí)間不開(kāi)機(jī)時(shí),需長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行烘烤后再點(diǎn)火,。
2.柱流速過(guò)高
若必須使用大內(nèi)徑柱,可關(guān)小載氣流速足夠長(zhǎng)時(shí)間以使FID點(diǎn)火。
3.檢查安裝的噴嘴類(lèi)型是否適合使用的色譜柱,檢查噴嘴是否堵塞,。
三十四,、氣體鋼瓶及其使用
氣體鋼瓶是貯存壓縮氣體的高壓容器，其容積一般為40～60 L,，高工作壓力為15MPa(150atm),，低的也在0.6MPa(6atm)以上,，標(biāo)準(zhǔn)高壓氣體鋼瓶是按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制造而成,，在鋼瓶肩部應(yīng)有下述標(biāo)記，即：制造廠(chǎng),、制造日期,、氣瓶型號(hào)及編號(hào)、氣瓶重量,、氣體容積,、工作壓力、水壓試驗(yàn)壓力,、水壓試驗(yàn)日期及下次送檢日期等,。
由于氣體鋼瓶壓力很高，有的氣體有毒或易燃易爆,，為了確保安全,，避免各種鋼瓶相互混淆,，應(yīng)按規(guī)定在鋼瓶外面涂上特定的顏色，寫(xiě)明瓶?jī)?nèi)氣體的名稱(chēng),。
1.鋼瓶使用注意事項(xiàng)
(1)鋼瓶必須定期送有關(guān)部門(mén)檢驗(yàn),，檢驗(yàn)合格的才能充氣。充一般氣體的鋼瓶3年內(nèi)必須送檢一次,，充腐蝕性氣體的鋼瓶每?jī)赡晁蜋z一次,。
(2)搬運(yùn)鋼瓶時(shí)，要戴好鋼瓶帽和上,、下兩個(gè)橡皮腰圈,，輕拿輕放，不可在地上滾動(dòng),、撞擊,、摔倒或激烈振動(dòng)，以防發(fā)生爆炸,。放置和使用鋼瓶時(shí),，必須用架子或鐵絲固定住。
(3)鋼瓶應(yīng)存放在陰涼,、干燥,、遠(yuǎn)離熱源的地方，通風(fēng)良好,，避免明火和陽(yáng)光暴曬,。鋼瓶受熱后，氣體膨脹,，瓶?jī)?nèi)壓力增大,，易造成漏氣，甚至爆炸,?？扇夹詺怏w鋼瓶與氧氣鋼瓶必須分室存放。氫氣鋼瓶放置在大樓外的小間,，以確保安全,。
(4)使用鋼瓶，除二氧化碳,、氨氣外,，一般要用減壓閥。各種減壓閥中,，除氮?dú)夂脱鯕獾臏p壓閥可相互通用外,，其他的只能用于規(guī)定的氣體，以防爆炸,。安裝減壓閥必須仔細(xì)旋妥,，通常旋進(jìn)7圈螺紋(俗稱(chēng)吃7牙),。易發(fā)生聚合反應(yīng)的氣體(如乙炔、乙烯)必須規(guī)定儲(chǔ)存期限,，避免久貯,。
(5)可燃性氣體，如氫氣,、乙炔等,，鋼瓶的閥門(mén)是“反扣”(左旋)螺紋，即逆時(shí)針?lè)较驍Q緊;非燃性或助燃性氣體,，如氧氣,、氮?dú)獾龋撈康拈y門(mén)是“正扣’,，(右旋)螺紋,，即順時(shí)針擰緊。
(6)絕不可將油,、脂或其他易燃物,、有機(jī)物沾在氧氣鋼瓶上，特別是閥門(mén)嘴及減壓閥處,，也不得用棉,、麻等物堵漏，以防燃燒引起事故,。
(7)要注意保護(hù)好鋼瓶閥門(mén),。開(kāi)關(guān)閥門(mén)時(shí)，首先弄清方向,，再緩慢旋轉(zhuǎn),，否則會(huì)使螺紋受損。開(kāi)啟閥門(mén)時(shí),，人應(yīng)站在減壓閥的另一側(cè),，以防減壓閥沖出被擊傷，每次用后應(yīng)*關(guān)閉閥門(mén),。
(8)貯存可燃性氣體的鋼瓶要有防回火裝置,。有的減壓閥已有此裝置;也可在氣體導(dǎo)管中填裝細(xì)鐵絲網(wǎng)防止回火;在導(dǎo)氣管路中加接液封裝置也可有效地起到保護(hù)作用,。
(9)不得將鋼瓶?jī)?nèi)的氣體全部用完,，一定要保留0.05MPa以上的殘余壓力(減壓閥表壓)?？扇夹詺怏w(如乙炔)應(yīng)剩余0.2～0.3 MPa,，氫氣應(yīng)保留2 MPa，以防重新充氣時(shí)發(fā)生危險(xiǎn),。鋼瓶要隨用隨關(guān),，勤檢查,。
(10)一旦發(fā)生閥門(mén)漏氣，應(yīng)立即將鋼瓶移至室外,，以防在室內(nèi)發(fā)生事故,。
2.氫氣和乙炔氣使用注意事項(xiàng)
(1)氫氣。若從鋼瓶中急劇地放出,，即使沒(méi)有火源存在,，有時(shí)亦會(huì)著火。氫氣和空氣混合物的爆炸范圍很寬,，當(dāng)含氫氣4.0%～75.6%(體積比)時(shí),，遇火即會(huì)爆炸。因此,，氫氣要在通氣良好的地方使用,，或用排氣筒盡量地把室內(nèi)氣體排到室外。
(2)乙炔,。極易燃,，且燃燒溫度很高，有時(shí)還會(huì)發(fā)生分解爆炸,。乙炔與空氣混合時(shí)的爆炸范圍為含乙炔2.5%～80.5%(體積比),。因此，要嚴(yán)禁煙火,，防止漏氣,。
三十五、GC預(yù)防性維護(hù)和糾正操作
只要色譜系統(tǒng)受到高沸點(diǎn)物質(zhì)的污染,，特別是在進(jìn)樣口,，就可以預(yù)料色譜性能會(huì)變差。分析人員應(yīng)當(dāng)進(jìn)行儀器的曰常維護(hù),，包括定期更換進(jìn)樣隔墊,、清洗和老化進(jìn)樣口內(nèi)襯管等，必要時(shí)可將接于進(jìn)樣口一端的毛細(xì)管色譜柱截去0.5～1 m,。
如果依舊出現(xiàn)色譜性能降低和鬼峰問(wèn)題,，可能需要清洗進(jìn)樣口的金屬表面。毛細(xì)管色譜柱是可靠并易于使用的,，但是,，為了保證良好的分離性能，需要注意下列特定操作：
(1)毛細(xì)管柱和色譜爐壁之間的接觸可以影響色譜性能和色譜柱壽命;
(2)應(yīng)當(dāng)小心不使氧氣進(jìn)入到毛細(xì)管柱中;
(3)只有在色譜爐冷卻后才可更換進(jìn)樣隔墊;
(4)再次加熱色譜爐之前,，應(yīng)當(dāng)先用載氣沖洗色譜柱15min;
(5)應(yīng)當(dāng)使用脫氧管除去載氣中的痕量氧氣,，脫氧管應(yīng)當(dāng)定期更換;
(6)無(wú)論色譜爐是否在加熱，都需要有載氣流經(jīng)色譜柱,。
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