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原子吸收光譜儀的構(gòu)造原理

閱讀:4000      發(fā)布時間:2018-7-17
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    原子吸收光譜儀結(jié)構(gòu)簡單,,原理易懂。主要由光源系統(tǒng),、原子化系統(tǒng),、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)四部分構(gòu)成,看完本文你也就知道原子吸收光譜儀的構(gòu)造原理了,。

  原子吸收光譜法(Atomic Absorption Spectrometry)是基于從光源發(fā)射的待測元素的特征輻射通過樣品蒸氣時,被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收,根據(jù)輻射強(qiáng)度的減弱程度以求得樣品中待測元素的含量,。

  通常情況下,原子處于基態(tài),。當(dāng)相當(dāng)于原子中的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要的輻射頻率通過原子蒸氣,,原子就能從入射輻射中吸收能量,產(chǎn)生共振吸收,,從而產(chǎn)生吸收光譜,。原子吸收分析就是利用基態(tài)原子對特征輻射的吸收程度的,常使用強(qiáng)吸收線作為分析線。

  原子吸收光譜儀由以下四部分組成

  1.光源系統(tǒng):空心陰極燈

  2.原子化系統(tǒng):火焰原子化器;石墨爐原子化器或氫化物發(fā)生器,。

  3.分光系統(tǒng):單色器

  4.檢測系統(tǒng):光電倍增管等

  光源系統(tǒng)

  原子吸收光源應(yīng)滿足以下條件

  1.能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線,,并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中心頻率相同。

  2.輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大,。

  3.輻射光的強(qiáng)度要穩(wěn)定,,且背景小。

  空心陰極燈則可滿足原子吸收上述三點(diǎn)要求,,它是利用空心陰極效應(yīng)而制成的一種特殊輝光放點(diǎn)管。

  空心陰極燈發(fā)光機(jī)理

  空心陰極燈為直流供電,,當(dāng)在正負(fù)電極上施加適當(dāng)電壓(一般為300~500伏)時,,在正負(fù)電極之間便開始放電,這時,,電子從陰極內(nèi)壁射出,,經(jīng)電場加速后向陽極運(yùn)動。

  電子在由陰極射向陽極過程中與載氣(惰性氣體)原子碰撞使其電離成為陽離子,,帶正電荷的惰性氣體離子在電場加速下,,以很快的速度轟擊陰極表面,使陰極內(nèi)壁的待測元素的原子濺射出來,,與其它粒子相互碰撞而被激發(fā),,處于激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定,大多會自動回到基態(tài),,同時釋放能量,,發(fā)出共振發(fā)射線。

  銳線光源定義:光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致,,而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時,,則發(fā)射線光源叫做銳線光源。

  光源能量能被原子充分吸收,,測定的靈敏度就高,。

  如果用連續(xù)光源,則吸收光的強(qiáng)度只占入射光強(qiáng)度的極少部分,,使測定的靈敏度極差,。

  原子化器系統(tǒng)

  原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置。

  1.火焰原子化器

  火焰原子化法是利用氣體燃燒形成的火焰來進(jìn)行原子化的,,實際上就是一個噴霧燃燒器,,由三部分組成,即噴霧器(nebulizer),、霧化室(spray chamber)和燃燒器(bumer),。

  噴霧器:將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀。

  霧化室:內(nèi)裝撞擊球和擾流器(去除大霧滴并使氣溶膠均勻)。

  燃燒器:產(chǎn)生火焰并使試樣蒸發(fā)和原子化,。

  火焰

  試樣霧滴在火焰中,,經(jīng)蒸發(fā),干燥,,離解(還原)等過程產(chǎn)生大量基態(tài)原子,。

  火焰溫度的選擇:

  1.保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,盡量采用低溫火焰;

  2.火焰溫度越高,,產(chǎn)生的熱激發(fā)態(tài)原子越多;

  3.火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸愋?,常用空?mdash;乙炔高溫度2600K能測35種元素。

  火焰類型:

  化學(xué)計量火焰(燃助比與化學(xué)計量比相近):

  中性火焰,,溫度高,,干擾少,穩(wěn)定,,背景低,,常用。

  富燃火焰(燃?xì)饬看?:

  還原性火焰,,燃燒不*,,溫度稍低,測定較易形成難熔氧化物的元素Mo,、Cr稀土等,。

  貧燃火焰(助燃?xì)饬看?:

  火焰溫度低,氧化性氣氛,,適用于堿金屬測定,。

  2.無火焰原子化器

  常用無火焰原子化器包括石墨爐原子化器和氫化物原子化器。

  石墨爐原子化法是利用低壓,、大電流來使石墨管升溫,,高溫度可升至3000℃,這一升溫過程可使石墨管中的試樣完成干燥,、灰化,、原子化和凈化等測定。

  干燥 去除溶劑,,防止樣品濺射,。

  灰化 使基體和有機(jī)物盡量揮發(fā)出去。

  原子化 待測化合物分解為基態(tài)原子,此時停止通Ar氣,延長原子停留時間,提高靈敏度度,。,。

  凈化 樣品測定完成,高溫去殘渣,,凈化石墨管

  石墨爐原子化器與火焰原子化器比較

  1 原子化效率高,,可達(dá)到90%以上,,而火焰法僅只有10%多一點(diǎn)。

  2 靈敏度高(可達(dá)到10-12~10-14),試樣用量少,,適合于低含量及痕量組份的測定,。

  3 溫度高,在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性碳的存在,,有利于易形成難離解氧化物元素的離解和原子化,。

  其他原子化方法

  (1)低溫原子化方法

  主要是氫化物原子化方法,原子化溫度700~900 ゜C ;

  主要應(yīng)用于:As,、Sb,、Bi、Sn,、Ge,、Se、Pb,、Ti等元素

  原理: 在酸性介質(zhì)中,與強(qiáng)還原劑硼氫化鈉反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物,。例

  AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 ↑+4NaCl +4HBO2+13H2

  將待測試樣在專門的氫化物生成器中產(chǎn)生氫化物,,送入原子化器中檢測,氫化物易分解,,原子化溫度低,。

  特點(diǎn):原子化溫度低 ;

  靈敏度高(對砷、硒可達(dá)10-9g);

  基體干擾和化學(xué)干擾小;

  (2)冷原子化法

  主要應(yīng)用于:各種試樣中Hg元素的測量;

  原理: 將試樣中的汞離子用SnCl2或鹽酸羥胺*還原為金屬汞后,,用氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體測量管中進(jìn)行吸光度測量,。

  特點(diǎn):常溫測量;

  靈敏度、準(zhǔn)確度較高(可達(dá)10-8g汞);

  分光系統(tǒng)

  1.作用 將待測元素的共振線與鄰近譜線分開 ,。

  2.組件 色散元件(棱鏡,、光柵),凹凸鏡,、狹縫等,。

   3.單色器性能參數(shù)

  (1) 倒線色散率( D ) 兩條譜線間的距離與波長差的比值Δl/Δλ為線色散率,。實際工作中常用其倒數(shù) Δλ/Δl

 ?。?) 分辨率 儀器分開相鄰兩條譜線的能力。用該兩條譜線的平均波長與其波長差的比值 /Δλ表示,。

 ?。?) 通帶寬度( W ) 指通過單色器出射狹縫的某標(biāo)稱波長處的輻射范圍。當(dāng)?shù)咕€色散率(D)一定時,,可通過選擇狹縫寬度(S)來確定: W=D´S

  檢測系統(tǒng)

  主要由檢測器,、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成,。

  1.檢測器 -------- 將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號,。

  如:光電池、光電倍增管,、光敏晶體管等,。

  分光后的光照射到光敏陰極K上,轟擊出的 光電 子又射向光敏陰極1,,轟擊出更多的光電子,,依次倍增,在后放出的光電子 比初多到106倍以上,,大電流可達(dá) 10μA,,電流經(jīng)負(fù)載電阻轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷盒盘査腿敕糯笃鳌?/span>

   2.放大器 ------將光電倍增管輸出的較弱信號,經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大,。

  3.對數(shù)變換器 ------光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換,。

  4.顯示、記錄   

   

  原子吸收儀器類型

  單光束:

  1.結(jié)構(gòu)簡單,,體積小,, 價格低;

  2.易發(fā)生零漂移,空心陰極燈要預(yù)熱

  雙光束:

  1.零漂移小,,空心陰極燈不需預(yù)熱,,降低了MDL;

  2.仍不可消除火焰的波動和背景的影響

  原子吸收是上世紀(jì)五十年代以后發(fā)展起來的定性定量的儀器分析技術(shù)。因其靈敏度高,、特異性好,、準(zhǔn)確度高、分析范圍廣和簡便快速而獲得推廣,,目前為止,,技術(shù)發(fā)展已經(jīng)相對成熟,可用來測定食品,、水,、化妝品、生物材料,、土壤等樣品中的銅,、鐵、鋅,、鈣,、鎂、錳,、鉛等約70種元素,。廣泛應(yīng)用于多個行業(yè)領(lǐng)域,,也成了各個實驗室的*分析儀器,所以不會使用原子吸收怎么行?

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