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1 定義

    pH是從操作上定義的,。對(duì)于溶液X,，測(cè)出伽伐尼電池

    參比電極｜KCl濃溶液｜溶液x｜H₂｜P_t 

    的電動(dòng)勢(shì)Ex。將未知pH ( X)的溶液X換成標(biāo)準(zhǔn)pH溶液S,，同樣測(cè)出電池的電動(dòng)勢(shì)E_S,，則

      pH(X)=pH(S)+(Es -Ex)F/(RT1n10)

    因此，所定義的pH是無(wú)量綱的量,。

    pH沒(méi)有理論上的意義,，其定義為一種實(shí)用定義。但是在物質(zhì)的量濃度小于0.1mo1 dm³的稀薄水溶液有限范圍,，既非強(qiáng)酸性又非強(qiáng)堿性(2<pH<12)時(shí),，則根據(jù)定義，有:

      pH=-log₁₀ [c (H) y/ (mol·dm ³ )]±0.02

    式中,，c (H)代表氫離子H的物質(zhì)的量濃度，y代表溶液中典型1一1價(jià)電解質(zhì)的活度系數(shù),。

2 原理

    pH值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得,。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成,。在25℃,，溶液中每變化1個(gè)pH單位，電位差改變?yōu)?9.16 mV,，據(jù)此在儀器（PH儀表）上直接以pH的讀數(shù)表示,。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。