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1. 概述,。錳法COD在線分析儀一般應(yīng)用于地表水、飲用水,、海水以及工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量的測(cè)定,。
2. COD在線分析儀的測(cè)量原理。錳法COD測(cè)定的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法是：《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》(GB 11892-89),。該標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用水,、水源水和地表水的測(cè)定，對(duì)污染較重的水,，可取水樣經(jīng)適當(dāng)稀釋后測(cè)定,。CODMn在線分析儀的測(cè)量方法就是實(shí)驗(yàn)室中的高錳 酸鉀法，其主要過程是：樣品中加人已知量的高錳酸鉀和硫酸,，在沸水浴中加熱30min,，高錳酸鉀將樣品中的某些有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀,，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉,。通過計(jì)算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。此方法符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法,。
3. 儀器分析流程

• 酸性法,。通過采水泵不斷地從河川或工廠廢水排口等處抽取試樣，多余水樣通過旁路流出,，一部分則通過計(jì)量后泵入反應(yīng)槽,。

    定量的試樣流至反應(yīng)槽后，針對(duì)樣品中有Cl^—加入適量的硝酸銀溶液,，再通過氣泵將高錳酸鉀和硝酸銀溶液注入反應(yīng)槽,。然后在l00℃條件下加熱30min。通過這個(gè)步驟,，使得在試樣中的還原性物質(zhì)被高錳酸鉀氧化,。

    再通過草酸計(jì)量器加入定量的草酸鈉試劑。沒有反應(yīng)完的的高錳酸鉀就與等量的草酸鈉反應(yīng),，并剩余過量草酸鈉,。后利用高錳酸鉀來滴定剩余的草酸鈉溶液，這是一個(gè)高錳酸鉀的反滴定過程,。

    在反應(yīng)槽中,，白金電極浸沒在其中并且即使在高溫下也能測(cè)出電位變化。該電位會(huì)在反 應(yīng)達(dá)到平衡點(diǎn)時(shí)突然劇變,。COD的值可以通過到此平衡點(diǎn)為止的高錳酸鉀消耗量求得(見 圖2-86所示的滴定曲線),。

高錳酸鉀和草酸鈉的氧化還原反應(yīng)，用下式表示。

2KMnO₄+5Na₂ C₂O₄+8H₂SO₄→K₂SO₄+2MnSO4+5Na₂SO₂+I0CO₂+8H₂O

酸性法分析流程參見圖2-87(a),。

• 堿性法,。當(dāng)測(cè)量像海水這樣含有大量CI^—的水樣時(shí)，可以使用堿性法測(cè)量,。對(duì)樣品用氫氧化鈉做堿性處理,，代替硝酸銀。在水樣中加入氫氧化鈉溶液使溶液為堿性,，再加入氧化劑高錳酸鉀在沸騰水浴中反應(yīng)30min,。求得此時(shí)高錳酸鉀消耗的量，即相當(dāng)于耗氧量,，用 MgO/L表示,。高錳酸鉀的消耗量用與酸性法一樣的反向滴定法求得。堿性法分析流程參見 圖2-87(b),。