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鋰電池原料的分散混合

閱讀:1060        發(fā)布時間:2014-4-24

鋰離子電池的理論知識

鋰離子電池的工作電壓與構(gòu)成電極的鋰離子嵌入化合物及鋰離子的濃度有關(guān),。

 

y-- 氧化物中鋰離子占有率(在0-1之間)

by氧化物中嵌入的鋰離子間的相互作用

根據(jù)上式隨鋰離子嵌入,電池電壓將減小,,出現(xiàn)S形電壓曲線

鋰離子電池的正極材料

一. LiCoO2作為正極材料的電池的特點:

1. 開路電壓高,,比能量高(理論比能量1068wh/kg,,理論容量274mAh/g),放電容量140-150 mAh/g

2. 循環(huán)壽命長,,能快速放電

二. LiNiO2與LiCoO2性能接近,,實際容量達190-210mAh/g,理論容量為374mAh/g,,但制備困難

三. LiMn2O4價格低,,比LiNiO2制備容易,但是嵌鋰容量沒有另外二者高,,僅有90-110mAh/g(理論容量為148mAh/g),,并且在充放電循環(huán)中結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。

四. LiMnO2容量是LiMn2O4的兩倍,,且其循環(huán)性能較好,。

 

正極活性物質(zhì)的粒徑表面積對鋰離子電池的性能有很大的影響。

當大電流放電時,,處于細孔中的鋰離子從孔壁進入正極活性物質(zhì)中,,使細孔中的鋰離子濃度減小,極化增加,,放電困難,。如果細孔的孔徑大,孔的長度小,,則鋰離子的擴散快,,鋰離子電池就可以繼續(xù)放電。

因此,如果可以控制細孔的大小和表面積就可以采用較粗粒徑的粒子,,如果不能控制顆粒細孔大小和比表面積,,則可將活性物質(zhì)粉碎道3-10微米,隨鋰離子嵌入正極中,,也必然注入電子,,電子在粒子中移動速度較快,但是在粒子間移動的速度要慢一些,,故必須加入導(dǎo)電劑(石墨活乙炔黑),。

通過高溫合成與低溫合成LiCoO2的循環(huán)伏安測試,表明高溫合成的材料的循環(huán)性能好,。

以下兩種物質(zhì)的摩爾比為1:1高溫固相法合成鈷酸鋰

300oC時的反應(yīng)

碳材料

MCMB具有良好的球形結(jié)構(gòu),,用于電極可以得到zui緊密的堆積方式,制得高密度電極,,而且球形比表面積zui小,,可以減小在充放電過程中發(fā)生負反應(yīng)的電極面積。

對完整晶態(tài)的石墨x=1(LixC),其理論容量為372mAh/g

鋰離子電池的電解液

有機溶劑

烷基碳酸鹽EC,,PC等極性強,,介電常數(shù)大,但是粘度大,,鋰離子在其中遷移速度小

線性酯,,DMC,DPC等粘度小,但介電常數(shù)小

故鋰離子電池常采用混合溶劑

EC的電導(dǎo)率比PC高,,但是EC的凝固點高(常溫下是固體),,無法單獨使用,因此在鋰蓄電池中勇EC PC 及鏈狀酯的混合溶劑,。

電解質(zhì)

陰離子半徑大的鋰鹽較好(從其在有機溶劑中的解離及離子遷移角度考慮),。

可用的有:LiBF4,LiPF6,,LiAsF6

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