GJB 5891.28-2006火工品藥劑試驗(yàn)方法

第28部分:燃燒熱和爆熱測(cè)定  絕熱量熱法

1  范圍

本部分規(guī)定了測(cè)定火工品藥劑燃燒熱和爆熱的試劑,、材料、儀器,、設(shè)備,、環(huán)境要求、試驗(yàn)步驟及結(jié)果處理,。

本部分適用于火工品藥劑的燃燒熱和爆熱的測(cè)定,。

2  規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過(guò)本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件,，其隨后所有的修改單(不包含勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分,，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本,。凡是不注日期的引用文件,，其最新版本適用于本部分。

GB/T 601化學(xué)試劑  滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T 603化學(xué)試劑  試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

3  原理

將一定質(zhì)量的被測(cè)火工品藥劑在充入惰性氣體或真空氛圍的量熱彈內(nèi)被引燃或引爆,，以水為測(cè)溫介質(zhì),，在絕熱條件下，測(cè)定水的溫升值,，根據(jù)水的溫升值和量熱計(jì)的熱容量,，計(jì)算其熱量,，并進(jìn)行修正,，作為被測(cè)藥劑在給定條件下的燃燒熱或爆熱。

4  試劑,、材料

試驗(yàn)用試劑,、材料應(yīng)符合以下要求:

a) 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:濃度為0.1mol/L,，用氫氧化(GB/T 629)按GB/T 601配置并標(biāo)定,；

b) 酚酞指示劑:濃度為10g/L,，用酚酞(GB/T 10729)按GB/T 603配置；

c) 苯甲酸(GBW(E)130035),；

d) 標(biāo)準(zhǔn)huo藥:已知爆熱值,；

e) 氬氣(GB/T 4842)；

f) 氧氣(GB/T 3863),；

g) 鎳鉻電阻合金絲(YB/T 5259):直徑為0.100mm～0.250m,；

h) 白棉線:粗細(xì)均勻,，不涂蠟,，熱值為17500J/g；

i) 坩堝:內(nèi)徑為24.0mm,、高為12.0mm,、壁厚為0.5mm的不銹鋼坩堝，或壁厚為2.0mm,，容積為5.0mL的陶瓷坩堝,；

j) 蒸餾水。

5  儀器,、設(shè)備

試驗(yàn)用儀器,、設(shè)備應(yīng)符合以下要求:

a)絕熱量熱計(jì):示意圖見圖1，其中:

1)量熱彈容積為:300mL±10mL,；

2)溫度計(jì):測(cè)量范圍為0℃～50℃,，分度值為0.1℃；

3)貝克曼溫度計(jì):分度值為0.01℃,；

b)分析天平:最大稱量為200g,，分度值為0.0001g；

c)電子天平或工業(yè)天平:最大稱量為3000g～5000g,，分度值為0025g,；

d)點(diǎn)火裝置:采用5V～24V的點(diǎn)火電源，可由220V交流電源經(jīng)調(diào)壓變壓器供給,，由電壓表(0V～30V,，1.5級(jí))、電流表(0A～10A,，1.5級(jí)),、電秒表(0s～10s分度值0.01s)、滑線式變阻器組成；

e)真空裝置:由真空泵(真空度為6.7×10^-2Pa,，抽氣速度不小于1L/s),、壓力表(量程為0kPa～100kPa，分度值為0.2kPa)組成,；

f)水浴(或油浴)烘箱:控溫精度為±2℃,；

g)充氣裝置；

h)滴定管:50mL,，分度值為0.1mL,；

i)玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì):量程為16L/～160L/h，分度值為4L/h,；

j)電爐：800W～1000W,；

k)環(huán)形鐵架:放置量熱彈蓋；

l)手動(dòng)壓片機(jī),。

6  環(huán)境要求

量熱試驗(yàn)室應(yīng)分為兩個(gè)工作室,，一個(gè)工作室放置絕熱量熱計(jì)，室內(nèi)溫度一般為15℃～30℃,，工作時(shí)室溫波動(dòng)應(yīng)控制在±2℃,；另一個(gè)工作室放置點(diǎn)火裝置、真空裝置和充氣裝置,。

7  試驗(yàn)步驟

7.1  絕熱量熱計(jì)熱容量測(cè)定

7.1.1  用苯甲酸測(cè)定絕熱量熱計(jì)的熱容量

7.1.1.1  將苯甲酸放入水浴(或油浴)烘箱,，在70℃～80℃的溫度下烘3h～4h 后，于干燥器中冷卻至室溫,，稱取能使絕熱量熱計(jì)溫度升高1℃的苯甲酸量(約0.5g),，用壓片機(jī)壓成片，或直接購(gòu)買同等質(zhì)量片劑(以下稱試樣片),，然后,，用分析天平稱量，精確至0.0002g,。

7.1.1.2  取白棉線100mm～200mm,，放入烘箱中，在60℃±2℃的溫度下烘2h后,，于干器中冷卻至室溫,，稱量其質(zhì)量，精確至0.0002g,。

7.1.1.3  取鎳鉻電阻合金絲100mm～200mm,，將其中部繞成內(nèi)約為1mm的彈簧狀，作為點(diǎn)火絲,，并稱量其質(zhì)量,，精確至0.0002g。

7.1.1.4  將彈頭放在環(huán)形鐵架上，把坩堝放入彈頭的電極桿下端的環(huán)內(nèi),。

7.1.1.5  將點(diǎn)火絲兩端分別接在電極桿上,，將棉線的一端纏在點(diǎn)火絲中部，另一端穿過(guò)火焰擋板中心的小孔,，放入坩堝內(nèi),，并用試樣片壓住。

7.1.1.6  往彈杯內(nèi)注入5mL蒸餾水,，將彈頭放在彈杯內(nèi),，蓋上彈帽并擰緊。

7.1.1.7  將量熱彈針形閥與真空裝置的抽氣管相連,，開啟真空泵,，啟動(dòng)真空泵，抽真空至彈內(nèi)壓力不大于600Pa,，關(guān)閉針形閥,，卸下抽氣管，然后,，將針形閥與充氣裝置的充氣接頭連接,，打開針形閥,，緩慢地向彈內(nèi)充入氧氣至彈內(nèi)壓力為2.5MPa時(shí),，關(guān)閉針形閥，卸下充氣接頭,，擰緊彈頂帽,，檢查電極導(dǎo)通狀況。

7.1.1.8  用電子天平稱量絕熱量熱計(jì)內(nèi)筒的質(zhì)量,往絕熱量熱計(jì)內(nèi)筒注入蒸餾水(水量應(yīng)能使量熱彈浸入水中,，其水面低于彈頂帽平面約10mm),，調(diào)節(jié)絕熱量熱計(jì)內(nèi)筒的水溫，使水溫高于室溫3℃,；再稱重,，準(zhǔn)確至0.1g，并計(jì)算水的質(zhì)量,；確定后,，每次試驗(yàn)應(yīng)保持水量不變。

7.1.1.9  將內(nèi)筒放入絕熱量熱計(jì)筒內(nèi)的支架上(見圖1),，再將量熱彈放入裝有水的內(nèi)筒中,，檢查量熱彈的氣體泄漏情況，然后,，蓋好絕熱量熱計(jì)頂蓋,。

7.1.1.10  通冷卻水(用流量計(jì)控制流速為18L/h～21L/h)，依次接通電源開關(guān)，水泵開關(guān)和加熱開關(guān),。

7.1.1.11  調(diào)節(jié)橋路平衡旋鈕,，10min～20min后，每隔5min讀一次溫度(每次讀數(shù)前應(yīng)打開振動(dòng)器),讀數(shù)至小數(shù)點(diǎn)后三位,，待內(nèi)筒溫度連續(xù)兩次的讀數(shù)變化不大于0.002℃時(shí),，即為系統(tǒng)達(dá)到初始平衡，記錄此時(shí)溫度(t0),。

7.1.1.12  點(diǎn)火,，記錄點(diǎn)火電壓、電流和時(shí)間(均讀至最小分度值),；10min～15min 后開始讀數(shù),，每隔5min讀一次溫度，直至內(nèi)筒溫度連續(xù)兩次的讀數(shù)變化不大于0.002℃,，即為系統(tǒng)達(dá)到終點(diǎn)平衡,，記錄此時(shí)溫度(tn)。

7.1.1.13  斷開加熱開關(guān)和水泵開關(guān),，提起絕熱量熱計(jì)頂蓋,，順時(shí)針旋轉(zhuǎn)90°，觀察量熱彈漏氣情況,，如果漏氣,，則該次試驗(yàn)作廢。

7.1.1.14  取出量熱彈,，打開彈的針形閥,，使彈內(nèi)氣體緩慢排出；擰開彈帽,，取出彈頭,，檢查彈內(nèi)是否積碳，如果有積碳,，則該次試驗(yàn)作廢,；檢查點(diǎn)火絲是否熔斷，若被熔斷,，將未燃盡的點(diǎn)火絲,，經(jīng)清洗、干燥后,，稱量其質(zhì)量,，準(zhǔn)確至0.0002g。7.1.1.15  用蒸餾水洗滌量熱彈的內(nèi)壁及坩堝等部件,，并將洗滌水收集于三角瓶中,，用表面皿蓋住瓶口,在電爐上煮沸3min～5min,，冷卻至室溫后，加入兩滴酚酞指示劑,，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)粉紅色30s不消失,，記錄所消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

7.1.1.16  取出內(nèi)筒,，擦干溫度計(jì)和攪拌器,，清洗量熱彈各部件，然后,，擦干備用,。

7.1.1.17  絕熱量熱計(jì)的熱容量為絕熱量熱計(jì)各部分熱容量之和，按公式（1)計(jì)算絕熱量熱計(jì)的熱容量：

式中：

C——用苯甲酸測(cè)定的絕熱量熱計(jì)的熱容量的數(shù)值,，單位為焦耳每攝氏度(J/℃),；

Q₁——苯甲酸燃燒放出的熱量的數(shù)值，單位為焦耳(J),；

Q₂——生成硝酸放出的熱量的數(shù)值,，單位為焦耳(J)；

Q₃——點(diǎn)火絲通電后產(chǎn)生的熱量(焦耳熱)的數(shù)值,，單位為焦耳(J),；

Q₄——點(diǎn)火絲燃燒放出的熱量的數(shù)值，單位為焦耳(J),；

Q₅——棉線燃燒放出的熱量的數(shù)值,，單位為焦耳(J)；

△t——校正后的溫升值的數(shù)值,，單位為攝氏度(℃),。

按公式(2)計(jì)算苯甲酸燃燒放出的熱量:

式中：

q₁——苯甲酸的燃燒熱的數(shù)值，單位為焦耳每克(J/g),；

m₁——苯甲酸的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g),。

按公式(3)計(jì)算生成硝酸放出的熱量:

式中:

V——消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值,，單位為毫升(mL)；

C——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度的數(shù)值,，單位為摩爾每升(mol/L),；

0.0063——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]相當(dāng)?shù)南跛岬馁|(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g),；

950——生成1g硝酸放出的熱量的數(shù)值,，單位為焦耳每克(J/g)。

按公式(4)計(jì)算點(diǎn)火絲的焦耳熱:

式中:

U——點(diǎn)火電壓的數(shù)值,，單位為伏(V),；

I——點(diǎn)火電流的數(shù)值,，單位為安(A)；

t——點(diǎn)火時(shí)間的數(shù)值,，單位為秒(s),。

按公式(5)計(jì)算點(diǎn)火絲燃燒放出的熱量:

式中：

q₄——點(diǎn)火絲的燃燒熱的數(shù)值，單位為焦耳每克(J/g),；

m₄——已被燃燒的點(diǎn)火絲質(zhì)量的數(shù)值,，單位為克(g)。

按公式(6)計(jì)算棉線燃燒放出的熱量:

式中：

q₅——棉線的燃燒熱的數(shù)值,，單位為焦耳每克(J/g),；

m₅——棉線的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g),。

按公式(7)計(jì)算校正后的溫升值:

式中:

——貝克曼溫度計(jì)的平均分度值(可由其檢定證書查得),；

t_n——系統(tǒng)到達(dá)終點(diǎn)平衡時(shí)的溫度(t_n)與貝克曼溫度計(jì)毛細(xì)管孔徑的修正值(可由其檢定證書查得)之和的數(shù)值，單位為攝氏度(℃),；

t₀——系統(tǒng)到達(dá)初始平衡時(shí)的溫度(t₀)與貝克曼溫度計(jì)毛細(xì)管孔徑的修正值(同上)之和的數(shù)值,，單位為攝氏度(℃)。

7.1.2  用標(biāo)準(zhǔn)火yao測(cè)定絕熱量熱計(jì)的熱容量

7.1.2.1  重復(fù)7.1.1.3和7.1.1.4的操作,。

7.1.2.2  將點(diǎn)火絲兩端分別接在電極桿上,，調(diào)整點(diǎn)火絲的位置，使其既能被埋入標(biāo)準(zhǔn)huo藥中又不接觸到不銹鋼坩堝(如圖1所示),。

7.1.2.3  用分析天平稱取能使絕熱量熱計(jì)升溫約1℃的標(biāo)準(zhǔn)huo藥(約2g),，準(zhǔn)確至0.0002g，將其倒入坩堝中,，再將量熱彈頭放在彈杯內(nèi),，蓋上彈帽，并擰緊,。

7.1.2.4  將彈的針形閥與真空裝置連接,，啟動(dòng)真空泵，抽真空至彈內(nèi)壓力不大于600Pa,，關(guān)閉針形閥,，關(guān)閉真空泵，卸下連接管,，檢查電極導(dǎo)通情況,。

7.1.2.5  重復(fù)7.1.1.8～7.1.1.14和7.1.1.16的操作。

7.1.2.6  按公式(8)計(jì)算絕熱量熱計(jì)的熱容量：

式中：

C1——用標(biāo)準(zhǔn)huo藥測(cè)定的絕熱量熱計(jì)的熱容量,，單位為焦耳每攝氏度(J/℃),；

q₆——標(biāo)準(zhǔn)火yao的爆熱，單位為焦耳每攝氏度(J/℃),；

m₆——標(biāo)準(zhǔn)huo藥質(zhì)量,，單位為克(g),。

對(duì)于同,絕熱量熱計(jì)，公式(1)的計(jì)算結(jié)果與公式(8)的結(jié)果應(yīng)是相同的,，它們誤差應(yīng)符合 7.1.3.1的要求,。

7.1.3  測(cè)定熱容量的要求

7.1.3.1  應(yīng)重復(fù)測(cè)定熱容量五至七次，平行測(cè)定結(jié)果誤差不大于42J/℃的五次試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均值作為絕熱量熱計(jì)的熱容量,，所得結(jié)果表示至整數(shù)位,。7.1.3.2  一般每一個(gè)月用標(biāo)準(zhǔn)huo藥檢測(cè)絕熱量熱計(jì)的熱容量一次，若測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)火yao的爆熱值在其標(biāo)準(zhǔn)爆熱值的±13J/g 范圍內(nèi),，則原測(cè)定的熱容量仍可使用,；當(dāng)更換絕熱量熱計(jì)主件時(shí)(不包括更換同規(guī)格的小的部件，如密封圈,、螺母等),，應(yīng)重新測(cè)定絕熱量熱計(jì)的熱容量。

7.2  火工品藥劑燃燒熱測(cè)定

7.2.1  一般情況下,，重復(fù)7.1.1.3,、7.1.1.4和7.1.2.2的操作；對(duì)易飛濺的藥劑或不易被點(diǎn)火絲直接點(diǎn)燃的藥劑,，則重復(fù)7.1.1.2～7.1.1.5的操作,。

7.2.2  稱取被測(cè)藥劑 1g～2g，準(zhǔn)確至0.0002g,，將其緩慢倒入坩堝中,；對(duì)易飛濺的藥劑應(yīng)將其壓成直徑為10mm的藥柱，壓藥壓力為100MPa～120MPa,。

7.2.3  重復(fù)7.1.1.6～7.1.1.16的操作,。

7.3  火工品藥劑爆熱測(cè)定

7.3.1  重復(fù)7.1.1.3、7.1.1.4和7.1.2.2的操作,。

7.3.2  稱取被測(cè)藥劑1g～2g,，準(zhǔn)確至0.0002g，將其緩慢倒入坩堝中,，再將彈頭放入彈杯內(nèi),，蓋上彈帽，并擰緊,。

7.3.3  重復(fù)7.1.2.4的操作；對(duì)在真空條件下不能被引爆的藥劑,，則抽真空后充入氬氣至彈內(nèi)壓力為2.5MPa,。

7.3.4  重復(fù)7.1.1.8～7.1.1.13和7.1.1.16的操作。

8  結(jié)果處理

8.1  按公式(9)計(jì)算被測(cè)藥劑的爆熱:

式中:

Qb——被測(cè)藥劑的爆熱的數(shù)值,，單位為焦耳每克(J/g),；

m——被測(cè)藥劑的質(zhì)量的數(shù)值,，單位為克(g)；

C1——標(biāo)準(zhǔn)huo藥爆炸時(shí)絕熱量熱計(jì)的熱容量的數(shù)值,，單位為焦耳每攝氏度(J/℃),。

按公式(10)計(jì)算被測(cè)藥劑的燃燒熱；當(dāng)用棉線引燃時(shí),，按公式(11)計(jì)算被測(cè)藥劑的燃燒熱:

式中：

Q_r——被測(cè)藥劑的燃燒熱,，單位為焦耳每克(J/g)。

8.3  同一被測(cè)藥劑樣品平行測(cè)定兩次,，測(cè)得兩次燃燒熱的平行誤差不超過(guò)63J/g,、爆熱的平行誤差不超過(guò)84J/g時(shí)，取其算術(shù)平均值并修約為整數(shù)報(bào)出,；當(dāng)兩次結(jié)果之差大于平行誤差時(shí),，允許進(jìn)行第三次試驗(yàn)，并取其中的兩次試驗(yàn)結(jié)果的平均值作為試驗(yàn)結(jié)果報(bào)出,；若第三次試驗(yàn)結(jié)果分別與前兩次試驗(yàn)結(jié)果之差都在平行誤差范圍內(nèi),，則取三次試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果報(bào)出；若第三次試驗(yàn)結(jié)果分別與前兩次試驗(yàn)結(jié)果之差都超出平行誤差時(shí),，試驗(yàn)結(jié)果全部報(bào)出,。