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鋁塑膜在軟包電池中的應(yīng)用
一,、軟包電芯介紹
電芯外包裝使用鋁塑膜作為包裝材料的電芯;軟包電芯采用熱封裝技術(shù),。
二,、鋁塑膜介紹
鋁塑膜需具有高阻隔性,、良好的成型性,、耐電解液性能;產(chǎn)品以外觀分銀膜或黑膜兩類,。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)如下所示
三,、鋁塑膜國家標(biāo)準(zhǔn)
四、檢測方法
4.1 剝離強度(AL/CPP)
取寬15mm,、長200mm長條形樣,,以200mm/min速度測試剝離力度。
4.2 電解液浸泡剝離強度
取寬15mm,、長200mm的樣品放入電解液中,,恒溫85℃,測試AL層與PP層的復(fù)合強度,。(標(biāo)準(zhǔn)電解液EC:DEC:DMC=1:1:1,,LiPF61mol/L)
4.3 二封強度
取寬100mm,、長150mm樣品封裝成袋子,注入3g電解液,,85℃恒溫恒濕72h,,倒出電解液封裝(壓力0.4-0.6MPa,溫度180℃,,時間4-5s)測試熱封強度,。
4.4 沖坑
樣品(170mm*110mm)以不同深度成型(97mm*55mm),觀察樣品是否有破裂,、凹槽,、起麻點、分層現(xiàn)象,。成型沖深度≥7mm,。
4.5 水浴
將樣品在沖坑機上沖坑后,放入溫度60℃的恒溫水浴,,拿出來檢測是否破裂,、凹槽、起麻點,、分層現(xiàn)象
五,、鋁塑復(fù)合膜
鋁塑復(fù)合膜也叫鋁塑包裝膜(簡稱鋁塑膜),鋁塑膜屬于復(fù)合材料,,由三層構(gòu)成:尼龍層,、AL層與PP層。三層各有特性,。
尼龍層保證鋁塑膜的外形,,保證在制造成鋰電子電池之前,膜不會發(fā)生變形,,也起保護AL的作用,。
Al層就是一層金屬AL構(gòu)成,保證鋁塑膜骨架層,。其作用是防止水的滲入,。鋰離子電池怕水份侵入,電池正負(fù)極片含水量都在ppm級,。尼龍不防水,,無法起到保護作用。而金屬Al在室溫下會與空氣中的氧氣反應(yīng)生成致密氧化膜,,導(dǎo)致水氣無法滲入,,保護電池內(nèi)部。另外Al層在鋁塑膜成型提供沖坑可塑性。
PP層是聚炳烯高分子材料,,這種材料特性是在100℃溫度下會發(fā)生熔化,,并且具有黏性。所以電池的熱封主要靠就是PP層在封頭加熱作用下熔化粘在一起,,然后移去封頭,,降溫可固化粘結(jié)。此外PP不會被電芯內(nèi)部電解液溶解,、溶脹等,,是電芯內(nèi)部環(huán)境直接保護和絕緣作用,可有效阻止電解液等與Al接觸,,避免其腐蝕,。
六、干法和熱法鋁塑膜對比
鋁塑膜根據(jù)制造工藝不同分為干法和濕法兩種,,干法工藝為在PP和鋁層中間直接加粘結(jié)劑直接復(fù)合,,采用絕緣粘結(jié)劑,無需高溫處理幫防短路性能要好于熱法工藝,。且粘結(jié)劑本身延展性要好于PP層,,不需要高溫處理不影響成型。熱法工藝是鋁層和CPP層之前用MPP粘結(jié),,在一定溫度下熱壓合成,。高溫下MPP中范德華力被破壞、老化,、抗短路性能會急劇下降,。同時,由于其分子結(jié)構(gòu)被破壞,,導(dǎo)致韌性降低,,成型過程中容易破裂。下圖為干法和熱法結(jié)構(gòu)對比,。
6.1 性能對比
(1)干法的優(yōu)勢在于沖深成型性能,,防止短路性能,外觀(雜質(zhì),、針孔,、魚眼少),,裁剪性能好,。另外防電解液和隔水性良好。
(2)熱法優(yōu)勢在于耐電解液和隔水性方面,,其沖坑深成型性能差,,防短路性能差,外觀差,裁剪性能差
6.2 制造方法對比
(1)干法膜:采用CPP熔融溫度一般比熱封高,,約162℃,。Al和CPP之間用粘結(jié)劑粘合,直接壓合而成,。
(2)熱法膜:熱法的CPP一般采用較低的熔點CPP,,其熔融溫度在140℃左右。Al和CPP間用MPP粘結(jié),,然后再緩慢升溫升壓條件熱合成,,制作過程過。并且由于長時間高溫烘烤作用使Al脆化,,導(dǎo)致沖深性能降低,。
注:兩款鋁塑膜CPP熔融溫度存在較大差異,所以干法封裝溫度一般比熱法溫度高10-15℃,。
七,、鋁塑膜成型工序
軟包電池可根據(jù)客戶需求設(shè)計成任意形狀和尺寸型號,婁外形尺寸設(shè)計好后,,需開相應(yīng)的模具讓鋁塑膜沖壓成型,。此成型工序也作沖坑。簡單說,,就是模具在壓力作用下,,在鋁塑膜上沖出一個能夠裝卷芯的坑。如下示意圖
鋁塑膜沖好并裁剪成型后,,一般稱為Pocket袋,。一般在電芯較薄時候選擇沖單坑,在電芯較厚時候選沖雙坑,,因為一邊變形量太大會突破鋁塑膜變形極限而導(dǎo)致破裂,。
八、軟包電池頂封和側(cè)封工序
頂/側(cè)封是軟包電池的第一道封裝工序,。頂/側(cè)封實際包含兩個工序,,頂封和側(cè)封。首先要把卷繞好的卷芯放到?jīng)_坑里,,然后沿虛線位置將包裝膜對折,,如下示意圖。
封裝效果如下所示,,CPP殘存70-80%為最佳,,如下示意圖。
下圖為鋁塑膜裝入卷芯后,,需要封裝的幾個位置,,其中包括頂封、側(cè)封、一封區(qū)和二封區(qū),,下如示意圖
(1)把卷芯放到殼中,,將頂封對齊后,將其放到夾具中,,在頂側(cè)封機里進行頂封與側(cè)封,。
(2)頂側(cè)封機一般有4個夾具,左邊是頂封,、右邊是側(cè)封,。封裝時兩個封頭溫度(硬封在180-190℃),壓力0.3-0.5Mpa,,時間3-5s,,上下封頭壓合在鋁塑膜上,鋁塑膜的PP層在溫度壓力時間作用下就熔化粘合在一起,,完成頂側(cè)封工序,。
(3)側(cè)封簡單,直接將PP層與PP層粘合,,需要控制封印厚度,。
(4)頂封是軟包較難的一個制造工藝,許多電芯漏液情況主要發(fā)生在頂封工序,。頂封區(qū)域顯示,,頂封主要是封信極耳,極耳是由極耳膠與金屬組裝成,,極耳也是通過極耳膠與鋁塑膜PP層粘合的,。
(5)極耳膠和鋁塑膜PP熔化粘合,冷卻固化形成封裝,,需要控制封印厚度以免頂封漏液,。
九、軟包電池頂封簡述
頂封分為硬封和軟封,,依電池廠家工藝而定,。
9.1 軟封工藝
軟封主要是封頭上有軟介質(zhì),一般是下封頭采用硅膠材質(zhì)導(dǎo)熱進行封裝,。此工序簡單便捷,,不用考慮極耳厚度就可以封裝,因為硅膠條的熱傳導(dǎo)能力不能金屬封頭,。因而在軟封頭一側(cè)實施溫度補償,,一般溫度較硬封頭高10-15℃。軟封頭缺點就是封印不美觀,,易造成電芯漏液
上封頭:銅(粘貼鐵氟龍)
下封頭:銅+硅膠條(下封頭放硅膠條厚度0.5-1mm和鐵氟龍)
9.2 硬封工藝
硬封直接上下封頭采用銅質(zhì)材質(zhì)傳熱,,并開有極耳凹槽,具體槽深依不同規(guī)格型號極耳定,。封頭的平整度對頂封至關(guān)重要,。再者是對溫度、壓力,、時間的控制,,封印厚度控制是直觀檢測頂封效果的。
十,、軟包常用極耳膠簡述
10.1 凸版單層白膠
熔點140℃,,封裝溫度較窄,封裝難以控制,,一般自動化程度高的工廠使用,。較適合硬封工藝。
10.2 凸版3層白膠
白膠結(jié)構(gòu)是多層薄膜共擠成,,熱封層/高溫阻斷層/熱封層,。熱封層與高溫阻斷層均屬于同物質(zhì)。即為CPP層通過改性得到PP層,,與鋁塑膜CPP層相聚合,,為同物質(zhì),其熔點相同不分層,。(缺點:純PP材質(zhì)熔點不高,,160℃,導(dǎo)致其高溫阻斷層溫度較黑/黃膠低)
厚度:100um±10um
結(jié)構(gòu):三層PP/CPP/PP
熔點:130-137℃ / 162-167℃ / 130-137℃
10.3 DNP黑膠
熱封PP/PET 或PEN / 熱封PP層,,功能層和PP層為不同物質(zhì)復(fù)合,,界面多,經(jīng)封裝或電解液浸泡易分層,。其黑膠的熱封PP里面含有3種熔點不同物質(zhì),。黑色素:66℃,PE 105℃,,PP 137℃,界面不穩(wěn)定,。
厚度:72±10um,100±10um
結(jié)構(gòu):三層 PP/ PEN/ PP
熔點:137℃/ 265℃/ 137℃
10.4 DNP黃膠
黃膠本質(zhì)上是黃膠的改良品,,結(jié)構(gòu)與黑膠相同,。熱封PP/無紡布 / 熱封PP,PP層為同種CPP改性PP層,。主要是依靠功能層無紡布,,在熱封過程中不流動,且骨架層耐高溫,,封裝溫度高,,普遍使用,。
厚度:100±10um
結(jié)構(gòu):三層 PP/ 無紡布/ PP
熔點:130℃/300℃/ 130℃
綜上可知,黃膠極耳有分層影響,,但黃膠極耳封裝條件比白膠容易調(diào)節(jié),,黃膠極耳功能層本身熔點300℃以上,所以熱封時好操作,。黃膠不足表現(xiàn)以下3點
(1)極耳膠是由中間一層無紡布和表面兩層改性PP膠熱壓在一起的,,有界面存在
(2)中間無紡布,水分會從無紡布中通過毛細(xì)管效應(yīng)滲透進入電芯內(nèi)部,,使電池氣脹
(3)無紡布易分層,,熱壓效果不良,電芯使用時間或擱置時間過長容易造成漏液,。
(4)DNP黑膠結(jié)構(gòu)中間功能層PEN膜,,骨架溫度較高,封裝容易,,易操作,。但黑膠功能層PEN和PP為不同物質(zhì)復(fù)合,存在分層風(fēng)險,,商端客戶一般不采用此膠,。
(5)三層結(jié)構(gòu)白膠表面兩層改性PP和中間層骨架PP共擠制得,不存在分層風(fēng)險,,高d客戶及動力電芯一般采用此膠,。
10.5 頂封溫度
鋁塑膜需要較好的封裝效果,較寬的封裝溫度,。封裝溫度與鋁塑膜采用CPP材質(zhì)直接相關(guān),。
干法鋁塑膜推薦封裝溫度
硬封:溫度180-190℃,壓力0.3-0.5Mpa,,時間3-5s
軟封:上封頭185-195℃,,下封頭200-220℃,壓力0.3-0.5Mpa,,時間3-5s
十一,、軟包電池注液和預(yù)封工藝
軟包電池在頂側(cè)封后,需要做X-RAY檢查其卷芯平行度,,然后干燥除水份,。干燥后再進行注液和預(yù)封工序。

電芯在側(cè)封完成之后,,就只剩下氣袋一邊開口,,就口就是用來注液的。注液完成后,,需要馬上進行氣袋預(yù)封,,也叫作一封,。一封原理與側(cè)封相同,一封完成后,,電芯內(nèi)部就是與外部環(huán)境隔絕,。后續(xù)進行化成工序?;蛇^程中會產(chǎn)生氣體,,氣體會流向氣袋,。有些電芯廠會使用夾具化成,,這樣氣體會被充是民擠到氣袋中,同時SEI界面也更佳,。
在化成后有些電芯,,特別是厚電芯,由于內(nèi)部應(yīng)力較大,,可能會產(chǎn)生一定變形,。所以有些電芯廠在化成后有夾具整形工序(冷熱壓工序),也叫夾具Baking(烘烤),。
十二,、二封工藝
在化成過程中產(chǎn)生的氣體,我們要將氣體抽出再進行第二次封裝,。分2個工序,,Degassing(排氣)與二封,還有后面一個剪氣袋工序,,一般同時進行,。
二封時,首先由鍘刀將氣袋刺破,,同時抽真空,,這樣氣袋氣體與一部分電解液被抽出。然后馬上用二封封頭在二封區(qū)進行封裝,,保證電芯的氣密性,。最后把封裝完的電芯剪去氣袋,一個軟包電芯基本成型,。二封是鋰離子電池最后一道工序,,因為二封邊上鋁塑膜會殘留電解液,其在封裝時候溫度較側(cè)封邊高10-15℃,。
注:二封邊沒封好易出現(xiàn)漏液脹氣等現(xiàn)象,。
二封剪完氣袋需要進行裁邊與折邊,就是將一封邊與二封邊裁到合適寬度,,然后折疊,,保證電芯不超標(biāo)準(zhǔn),。